2結(jié)果與分析

2.1液相色譜分析

黃曲霉毒素B1、B2標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖以及玉米全粉中黃曲霉毒素B1色譜圖見(jiàn)圖1和圖2。標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品均有出峰,而空白樣品無(wú)雜峰,同時(shí)該峰型良好。

2.2均勻性檢驗(yàn)分析

樣品的均勻性檢驗(yàn)采用單因素方差統(tǒng)計(jì)分析進(jìn)行評(píng)定,樣品檢測(cè)時(shí)每次稱樣量為5.0g,樣品間自由度為14,樣品內(nèi)自由度為30,在顯著性水平n=0.05時(shí),計(jì)算F值,將計(jì)算結(jié)果與查表得到的F臨界值比較;若計(jì)算值小于F臨界值,則表明在n=0.05的顯著水平下,樣品中黃曲霉毒素B1是均勻的,反之則不均勻。

通過(guò)查表可知,臨界值F0.05(14,30)=2.04,F統(tǒng)計(jì)值=1.31<2.04。表明在0.05的顯著性水平時(shí),樣品中黃曲霉毒素B1的含量均勻,具體數(shù)據(jù)及分析結(jié)果見(jiàn)表1、表2。

由表2可知,瓶間差方和記為Q1,瓶?jī)?nèi)差方和記為Q2。瓶間自由度記為v1,瓶?jī)?nèi)自由度記為v2,則

均勻性產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)偏差記為SH。

2.3穩(wěn)定性檢驗(yàn)

按照1.2.3對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定性和短期穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。采用直線模型作為經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ?以時(shí)間為橫坐標(biāo)、黃曲霉毒素B1測(cè)定值為縱坐標(biāo),對(duì)玉米全粉中黃曲霉毒素B1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)長(zhǎng)短期穩(wěn)定性獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,結(jié)果見(jiàn)表3。

穩(wěn)定性評(píng)估基本模型可表示為公式(3)。

式中:β1、β0為回歸系數(shù);X為時(shí)間,d;Y為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物的特性值,μg/kg。

由表3可知,長(zhǎng)期穩(wěn)定性6個(gè)月內(nèi)共監(jiān)測(cè)5次(n),所以自由度為n-2=3和P=0.95的t0.05=3.18,s(β1)×t=0.138×3.18=0.439,|β1|

2.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聯(lián)合定值結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的定值方法有許多有效的途徑,包括一個(gè)或多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用一種或多種方法進(jìn)行測(cè)量。依據(jù)JJF1006—1994《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》,選取的8家實(shí)驗(yàn)室使用一種測(cè)定方法對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量進(jìn)行合作定值。對(duì)全部數(shù)據(jù)及各組數(shù)的平均值用偏態(tài)系數(shù)和峰態(tài)系數(shù)法檢驗(yàn)正態(tài)性;對(duì)每組數(shù)據(jù)用格拉布斯(Grubbs)準(zhǔn)則和狄克遜準(zhǔn)則進(jìn)行組內(nèi)、組間可疑值檢驗(yàn),一般保留可疑值,剔除異常值;用科克倫法檢驗(yàn)進(jìn)行各組數(shù)據(jù)之間等精度檢驗(yàn),通過(guò)計(jì)算該組數(shù)據(jù)為等精度,本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值各家數(shù)據(jù)平均值再次計(jì)算平均值得出的總平均值,結(jié)果見(jiàn)表4。

2.5不確定度評(píng)定

標(biāo)準(zhǔn)值不確定度的評(píng)定按照J(rèn)JF1343—2012進(jìn)行,假定各變量是獨(dú)立的,需考慮定值、均勻性、穩(wěn)定性對(duì)標(biāo)準(zhǔn)值總不確定度的貢獻(xiàn),結(jié)果見(jiàn)表5。特性值不確定度計(jì)算公式見(jiàn)公式(4)。

其中,UCRM為標(biāo)準(zhǔn)值的擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度;u(33)為定值過(guò)程中使用同一標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的B類不確定度;uchar為實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值過(guò)程引入的相對(duì)不確定度,計(jì)算公式為平均值的;uS為穩(wěn)定性引入不確定度;uH為不均勻性引入的不確定度;k為包含因子,置信概率為95%時(shí),值為2。

由表5可知,該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的相對(duì)擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度為10.6%,相應(yīng)的擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度是3μg/kg,k=2。因此,玉米全粉中黃曲霉毒素B1標(biāo)準(zhǔn)值表示為(27±3)μg/kg,k=2。

3結(jié)論

本次研制的玉米全粉中黃曲霉毒素B1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性、穩(wěn)定性良好、定值結(jié)果準(zhǔn)確,該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已通過(guò)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局審批,編號(hào)為:GBW(E)100386。可適用于相應(yīng)糧食類生產(chǎn)的質(zhì)量控制、校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器、考核人員操作水平等,對(duì)我國(guó)糧食質(zhì)量安全控制具有重要的意義。

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