2.3標準物質(zhì)聯(lián)合定值結(jié)果

乳粉中脂肪分析標準物質(zhì)6家實驗室定值結(jié)果列于表4，6家實驗室測定結(jié)果的總平均值為26.5%。

2.3.1正態(tài)檢驗

對所有數(shù)據(jù)進行正態(tài)D檢驗法(達戈斯提諾法)，得D值為0.273?1，大于臨界值0.271?7，因此該組數(shù)據(jù)符合正態(tài)分布。

2.3.2異常值檢驗

根據(jù)GB/T 4883—2008《數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋–正態(tài)樣本離群值的判斷和處理》，采用狄克遜準則對各實驗室定值數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計檢驗，將定值結(jié)果按照由小到大的順序排序：X1=26.11，……Xn–2=26.85，Xn–1=26.87，Xn=26.88，n=54，由狄克遜檢驗表查ƒ(0.05，54)=0.32，r1和rn均小于ƒ(0.05，54)，

故全部數(shù)據(jù)均應(yīng)保留。

2.3.3等精度檢驗

6家實驗室均采用堿水解法作為定值方法，采用科克倫法檢驗平均值間是否等精度，先計算6組數(shù)據(jù)中每組9個數(shù)據(jù)的方差，再計算其中的最大方差與6組方差和之比。

根據(jù)科克倫檢驗準則，計算統(tǒng)計量6組方差和為0.024，其中最大方差與6組方差和之比：

C=smax2/0.024=0.008?4/0.024=0.354?9

查表得C(0.05，6，9)=0.381?7，C

因此，以6家實驗室測定結(jié)果的總平均值作為本標準物質(zhì)乳粉中脂肪定值結(jié)果w=26.5%。

2.4不確定度評定

脂肪基體標準物質(zhì)的不確定度來源由三個部分組成：(1)標準物質(zhì)定值引入的不確定度；(2)測量方法引入的不確定度；

(3)標準物質(zhì)均勻性引入的不確定度；(4)標準物質(zhì)穩(wěn)定性引入的不確定度。

2.4.1定值引入的不確定度

由于本研究工作采用堿水解法，其它合作定值單位也采用了堿水解法獨立測量，經(jīng)柯克倫檢驗和迪克遜檢驗數(shù)據(jù)無異常值，最終定值結(jié)果為6家實驗室的合作定值結(jié)果，將這6組實驗室的平均值作為一組新的數(shù)據(jù)，則：

定值引入的相對不確定度：

2.4.2測量方法引入的不確定度

根據(jù)結(jié)果的計算過程，在定值過程中主要是稱量參與結(jié)果計算，B類不確定度主要由以下幾個部分引入：測量結(jié)果重復性；涉及稱量共5次，m、m1、m2、m3、m4分別為樣品質(zhì)量、恒重后脂肪收集瓶和脂肪的質(zhì)量、脂肪收集瓶的質(zhì)量、空白實驗中恒重后脂肪收集瓶和抽提物的質(zhì)量、空白實驗中脂肪收集瓶的質(zhì)量。需要考慮的質(zhì)量分量包括m、m1、m2、m3、m4，其中m是二次稱量，m2、m4都是一次稱量得到而只考慮天平的校準，m1、m3不僅考慮天平的校準還要考慮恒重的問題。

稱樣質(zhì)量m=1 g的不確定度來自兩個方面：一是稱量的變動性，根據(jù)檢定證書給出的天平重復性檢定結(jié)果為1.0 mg，假設(shè)為矩形分布，樣品凈重為兩次稱量操作所得，每次稱重均為獨立觀測結(jié)果，故

二是天平校正產(chǎn)生的不確定度，按照檢定證書給出的為0.5 mg，假設(shè)正態(tài)分布，則換算成標準偏差為0.5/1.96=0.26 mg，每次稱重均為獨立觀測結(jié)果，故計算兩次為

此兩項合成得出稱量引入的標準不確定度：

m2、m4引入的不確定度只需考慮天平的校準，按照檢定證書給出天平校正產(chǎn)生的不確定度為0.5 mg(k=2)，則um2=um4=0.5/2=0.25(mg)，在脂肪一次檢測過程中，m1=70.277?3 g，m2=70.012?2 g，m3=70.682?3 g，m4=70.682?2 g。

um2,rel=um2/m2=0.25/(70.012?2×1?000)=0.000?36%

um4,rel=um4/m4=0.25/(70.682?2×1?000)=0.000?36%

m1、m3重復干燥至前后2次稱量相差不超過2 mg為恒重，假設(shè)為均勻分布，恒重引入的不確定度為

um1,rel=um1/m1=1.2/(70.277?3×1?000)=0.001?71%

um3,rel=um3/m3=1.2/(70.682?3×1?000)=0.001?70%

合成相對不確定度：

2.4.3均勻性引入的不確定度

標準物質(zhì)的不均勻性以獨立測定平行實驗來表示，即以瓶間和瓶內(nèi)均勻性檢驗結(jié)果的相對準偏差SH表示。

由表1均勻性試驗結(jié)果得出：瓶間方差Q1=0.004?172，瓶內(nèi)方差Q2=0.008?247?9。

S12=Q1/v1=0.417?03/(25–1)=0.000?173?8

S22=Q2/v2=0.824?79/(75–25)=0.000?165?0

乳粉中脂肪均勻性引入的不確定度：

均勻性引入的相對不確定度：

ubb,rel=ubb/w=0.000?18/(26.5%)=0.065%

2.4.4穩(wěn)定性引入的不確定度

脂肪乳粉基體標準物質(zhì)長期穩(wěn)定性引入的不確定度根據(jù)表2數(shù)據(jù)計算：

ults=st=s(β1)t=0.000?106?6×6=0.000?64

脂肪乳粉基體標準物質(zhì)長期性穩(wěn)定性實驗引入的相對不確定度：

ults,rel=0.000?64/(26.5%)=0.241%

短期穩(wěn)定性引入的不確定度根據(jù)表3按50℃的數(shù)據(jù)計算：

usts=st=s(β1)t=0.000?378?7×7=0.002?65

短期穩(wěn)定性引入的相對不確定度按50℃的數(shù)據(jù)計算：

usts,rel=0.002?65/(26.5%)=1.00%

2.4.5標準物質(zhì)的合成不確定度

以上各不確定度分量互不相關(guān)，則標準物質(zhì)定值結(jié)果的合成不確定度：

k=2時的相對擴展不確定度：

UCRM,rel=kuCRM,rel=2.160%

擴展不確定度：

UCRM=UCRM,relw=(2.160%)×(26.5%)=0.6%

2.5定值結(jié)果

乳粉中脂肪分析標準物質(zhì)定值結(jié)果：

(26.5±0.6)%，k=2

3結(jié)語

研制了乳粉中脂肪成分分析標準物質(zhì)，其定值結(jié)果為26.5%，擴展不確定度為0.6%。該基體標準物質(zhì)獲批為國家二級標準物質(zhì)，可用于方法評價確認，實驗室質(zhì)控樣品等，為我國乳品質(zhì)量安全檢測提供有力的保障手段。

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