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大豆多糖固體堿催化劑脫酯效果影響因素(三)

發(fā)布時間:2021-10-02 14:33 編輯者:特邀作者周世紅

將不同催化劑投料質(zhì)量比催化脫甲酯得到的SSPS進行單糖組分分析(表4),可以看出,半乳糖醛酸和鼠李糖的含量隨著催化劑的投料質(zhì)量比的增加而逐漸升高,而葡萄糖殘基在催化劑的投料質(zhì)量比1:100時就幾乎下降了90%,甘露糖和果糖則直接降為零;半乳糖殘基和阿拉伯糖殘基投料質(zhì)量比則隨著催化劑比例的提升不斷上升。表3結(jié)果趨勢是,在催化劑的投料質(zhì)量比1:100時相對分子質(zhì)量即下降了幾乎一半,隨后催化劑量盡管上升,但相對分子質(zhì)量下降緩慢。表3和4的結(jié)果進一步說明利用Mg0催化SSPS脫酯時,不管催化劑多少,主鏈都會受到破壞,且側(cè)鏈上中性糖脫除更快,但聚阿拉伯糖和聚半乳糖側(cè)鏈本身降解要比主鏈降解緩慢。同時,上述結(jié)果也說明,固體堿Mg0催化SSPS脫酯時,會破壞SSPS的側(cè)鏈和主鏈,但是單純增加催化劑的量并不會導致脫酯過程巾SSPS結(jié)構(gòu)的變化發(fā)生更大的改變,這與催化劑的添加量達到~定比例后,不改變反應溫度或者時問,不能進一步降低產(chǎn)物酯化度是一致的。

2.3 反應時間對MgO催化SSPS脫酯效果的影響

3反應時間對MgO催化SSPS脫酯效果的影響反應時問也是影響堿性固體催化劑催化過程的重要因素之一。在固定SSPS底物質(zhì)量分數(shù)5.0%、催化劑投料質(zhì)量比1:5以及反應溫度100℃條件下,將反應時間控制在1、2、3、4、5、6、7h,反應結(jié)束后測定產(chǎn)物相對分子質(zhì)量、酯化度以及單糖組成,結(jié)果見表5和表6。

從表5可以看出,隨著Mg0催化脫酯反應時間的延長,產(chǎn)物SSPS的甲酯化度不斷下降,多分散性也不斷增加。而且越到反應后期,酯化度下降越慢。在工業(yè)上,高溫長時問反應是不經(jīng)濟的,因此該結(jié)果進一步暗示,采用Mg0催化劑催化SSPS脫甲酯,要使產(chǎn)物甲酯化度降低到30%甚至25%以下,提升反應溫度是更好的途徑。

將不同反應時間催化脫甲酯得到的SSPS進行單糖組分分析(表6),表6結(jié)果與表5非常一致,可以看出,隨著反應時間延長,半乳糖醛酸與鼠李糖比例會先短暫增加,然后在4h后半乳糖醛酸與鼠李糖比例變化很小,這與表5相對分子質(zhì)量變化是非常一致的;而中性糖側(cè)鏈上的葡萄糖、甘露糖以及果糖等殘基,反應1h,就幾乎脫除大半,4h后,各種糖殘基含量變化都很小。上述結(jié)果說明在100℃的條件下Mg0對SSPS催化脫酯過程,反應初期,例如1h以內(nèi),側(cè)鏈中性糖殘基脫落最快,主鏈斷裂和脫酯幾乎是同步的;隨著反應時問延長,例如2~4h之問,主鏈斷裂速度下降,而脫酯與部分在初期尚未脫除的中性糖不斷進行;4h以后,所有反應都很緩慢。聚阿拉伯糖和聚半乳糖側(cè)鏈本身降解要比主鏈降解緩慢得多。

2.4 固體堿MgO與純堿對SSPS脫甲酯效果的比較

如前所述,SSPS脫甲酯,目前工業(yè)上主要利用純堿方法進行脫酯,由于pH12以下很難達到產(chǎn)物甲酯化度低于25%的要求,一般采用pH12.0~12.5,溫度70~95℃條件脫甲酯。之所以不采用更高溫度脫甲酯,是因為更高溫度下美拉德反非常嚴重,產(chǎn)物顏色過深,難以脫色,導致應用性很差。

將純堿脫酯與Mg0催化脫酯對甲酯化度以及產(chǎn)物相對分子質(zhì)量進行比較,探討方法各自的特點。在SSPS質(zhì)量分數(shù)為5.0%,Mg0投料質(zhì)量比為1:5時,反應體系pH值為10.5,結(jié)果如表7所示。

存相同反應DH條件下,同樣在100℃反應4h后,Mg0脫酯工藝與純堿脫酯工藝相比,產(chǎn)物在相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分散性與酯化度方面均具有顯著優(yōu)勢;而且pH10.5條件下,純堿幾乎無法達到酯化度低于30%的水平。要使純堿脫酯達到酯化度低于30%的水平,則pH必須上升,這會帶來產(chǎn)物顏色的顯著惡化(如圖2所示)。上述結(jié)果進一步證實,Mg0脫酯工藝與純堿脫酯工藝相比,在達到相似的酯化度前提下,Mg0脫酯工藝產(chǎn)物具有較高的相對分子質(zhì)量,較低的多分散性以及更好的產(chǎn)物顏色,這使得Mg0脫酯產(chǎn)物在實際使用具有較大的優(yōu)勢。

3 結(jié)語

在SSPS的生產(chǎn)和研究中,SSPS脫酯是一個重要環(huán)節(jié),一般酸法制備出的SSPS產(chǎn)物具有較高的酯化度,不利于SSPS在食品工業(yè)中的實際利用。為此作者研究了利用固體堿Mg0催化高酯化度的SSPS脫酯工藝條件對產(chǎn)物酯化度、相對分子質(zhì)量和單糖組成等結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響。結(jié)果顯示同體堿Mg0為催化劑對商業(yè)高甲氧基SSPS進行脫酯,底物質(zhì)量分數(shù)5.0%,催化劑Mg0投料質(zhì)量比在1:5,反應溫度100℃及以上,反應時間4h及以上,產(chǎn)物SSPS酯化度低于30%,重均相對分子質(zhì)量眠>3×105。與堿法脫酯工藝相比,在達到相似的酯化度前提下,Mg0脫酯工藝產(chǎn)物具有更高的相對分子質(zhì)量、更低的多分散性以及更好的產(chǎn)物顏色。本研究為SSPS脫酯T藝提供了新的思路,Mg0脫酯工藝具有巨大的應用潛力。

聲明:本文所用圖片、文字來源《食品與生物技術學報》,版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題,請與本網(wǎng)聯(lián)系

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