食品色素可分為天然色素和人工合成色素兩大類。天然色素來源于動物和植物，對人體危害較小，但天然色素價格高，在食品加工、貯存過程中容易褪色和變色?；ㄇ嗨厥亲钪饕奶烊簧亍；ㄇ嗨兀ˋnthocyanidin）又叫花色素，是一類廣泛存在于植物中的水溶性色素，屬類黃酮化合物，是構(gòu)成花瓣和果實顏色的主要色素之一?；ㄇ嗨匾辉~源于Marguart在1853年對矢車菊花朵中藍色提取物的命名，是一類物質(zhì)的總稱。目前，已發(fā)現(xiàn)并得到研究的花青素有天竺葵色素（Pelargonidin）、矢車菊素（Cyanidin）、芍藥色素（Peonidin）、飛燕草色素（Delphinidin）、牽?；ㄉ兀≒etunidin）和錦葵色素（Malvidin）等6類。

天然色素與合成色素相比安全性高，且具有一定的營養(yǎng)和藥理作用。目前花青素所具有的延緩衰老、抗氧化、抗突變、抑制腫瘤細胞發(fā)生、預防心腦血管疾病、保護肝臟、降低DNA氧化損害、降血糖等多種生理功能已得到國際認可?；ㄇ嗨仡愇镔|(zhì)易溶于水、甲醇、乙醇、稀堿或稀酸等極性溶劑，是重要的食品色素。合成色素成本低廉，色澤鮮艷，性質(zhì)穩(wěn)定，易于調(diào)色，著色力強，使用方便，已在食品工業(yè)中得到廣泛使用。合成色素多是以煤焦油中的苯胺為原料而合成的，所以又稱為“煤焦油色素”或“苯胺色素”，屬于偶氮類化合物，可導致慢性中毒并有致癌作用，許多國家加強了對食用合成色素的使用管理。

目前主要采用的提取方法有熱回流提取法、超聲法、微波法、超臨界CO2萃取法。常用于花青素類物質(zhì)分析的方法主要有紫外-可見光譜法（UV）、高效液相色譜法（HPLC）、質(zhì)譜技術(shù)（MS）、核磁共振波譜法（NMR）、紙層析法（PC）、薄層層析法（TLC）、毛細管區(qū)帶電泳法（PCE）、紅外吸收光譜法（IR）和近紅外吸收光譜法（NIR）等，這些方法均有各自的優(yōu)勢和局限性。傳統(tǒng)的檢測色素的方法有國家標準規(guī)定的高效液相色譜法（HPLC）、超高效液相色譜法（UPLC）、高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC—MS）、毛細管電泳法、膠束毛細管色譜法、二階導數(shù)光譜法和紫外分光光度法等，這些方法均需專業(yè)人員在專業(yè)實驗室里完成，檢測時間長，費用較高，不能滿足日常食品現(xiàn)場快速檢測的需求。急需研發(fā)一種快速并適用于人工添加色素和天然花青素辨別的現(xiàn)場檢測的分析方法，為控制合成色素濫用的食品流人市場提供有效的檢測手段，是當今日常衛(wèi)生監(jiān)督執(zhí)法工作中需要解決的重要問題。

天然花青素含有黃酮結(jié)構(gòu)，和配體糖基化結(jié)構(gòu)，雖然呈現(xiàn)出不同顏色，但是在未水解的條件下，黃酮的共軛結(jié)構(gòu)被糖基化結(jié)構(gòu)覆蓋，黃酮原有弱共軛性、熒光性消失。而人工合成色素和染料含有偶氮苯類，或者偶氮萘環(huán)類結(jié)構(gòu)，在一般情況下表現(xiàn)出一定的共軛性質(zhì)和結(jié)構(gòu)。完全可以根據(jù)兩類物質(zhì)結(jié)構(gòu)性質(zhì)不同，快速區(qū)分，鑒別食品中是否添加合成色素代替天然花青素。

室溫離子液體具有結(jié)構(gòu)可設(shè)計性，根據(jù)其不同結(jié)構(gòu)，可以極快速的吸附溶解與其結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)。所以設(shè)計合成一種高共軛型離子液體，其具有選擇性的吸附人工合成色素而不吸附天然花青素的特性。并將該離子液體應用在花青素摻假人工合成色素的快速檢測中。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

甲酸：優(yōu)級純，上海麥克林生化科技有限公司；芐基氯：優(yōu)級純，上海麥克林生化科技有限公司；六氟磷酸鉀：分析純，阿拉丁試劑上海有限公司；乙酸乙酯：色譜純，北京百靈威科技有限公司；甲醇：色譜純，北京百靈威科技有限公司；葡萄紫紅色色素食用添加劑：液體，東莞市添之彩食品廠；含花青素的樣品包括黑枸杞、黑米、葡萄汁飲料、黑枸杞飲料、葡萄酒等樣品：在甘肅省蘭州市各個超市、以隨機抽樣的方式采集各類樣品。

1.2 儀器與設(shè)備

液相色譜儀：安捷倫1260型，配二級管陣列檢測器，安捷倫科技有限公司；紫外分光光度計：723-PC型，上海恒平科學儀器有限公司；離心機：RX-II型，天美中國科學儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體合成

合成1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體。

1.3.2 萘并咪唑離子液體合成

1.3.2.1 萘并咪唑合成

稱取1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽1g，2，3-萘二胺8.0g，甲酸8.0mL，置于圓底燒瓶中混勻，70℃加熱回流，攪拌1h，得到混合反應溶液。加入15mLpH為2的鹽酸水溶液萃取上述混合反應溶液，重復3次。合并鹽酸溶液。用10%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH為10±0.5，此時會析出白色晶體狀沉淀。過濾得到濾餅。用50%的乙醇水溶液將濾餅重結(jié)晶，干燥，得到白色針狀晶體，即為萘并咪唑。

1.3.2.2 1-芐基萘并咪唑合成

稱取萘并咪唑16.0g，芐基氯12.0g，40%氫氧化鈉40mL，四丁基溴化銨4g作為相轉(zhuǎn)催化劑，置于圓底燒瓶中混勻，100℃加熱，攪拌，回流3h。反應完成后，將混合反應物冷卻至室溫，抽濾，得到濾餅。將濾餅溶于50mL乙酸乙酯中，向乙酸乙酯溶液中加入30mL超純水，渦旋震蕩2min洗滌乙酸乙酯。靜置分層后，并棄去下層水相，重復上述超純水洗滌步驟一次，得到的乙酸乙酯溶液于60℃揮干有機溶劑，得到淡黃色粉末，1-芐基萘并咪唑，干燥稱重25.34g，收率94.07%。

1.3.2.3 1-芐基-3-乙基萘并咪唑溴化鹽合成

稱取1-芐基萘并咪唑22g，溴乙烷9g，置于圓底燒瓶中，加入50mL乙腈，混勻，75℃加熱，攪拌，回流8h。反應完成后，將混合反應物冷卻至室溫，加入20mL正己烷，渦旋震蕩2min洗滌混合反應物，靜置分層，棄去上層正己烷相，重復上述正己烷洗滌步驟一次，得到的溶液于60℃揮干有機溶劑，得到淡黃色粉末，1-芐基-3-乙基萘并咪唑溴化鹽，干燥稱重27.21g，收率88.10%。

1.3.2.4 1-芐基-3-乙基萘并咪唑六氟磷酸鹽合成

稱取1-芐基-3-乙基萘并咪唑溴化鹽20g，溶于50mL超純水中，加入10.0g六氟磷酸銨，置于燒杯中，攪拌2h。抽濾，得到淡黃色粉末，將全部淡黃色粉末溶于50mL甲醇中，加入5g活性炭脫色，60℃揮干有機溶劑后，得到白色粉末，1-芐基-3-乙基萘并咪唑六氟磷酸鹽，干燥稱重27.63g，收率92.10%。1.3.3混合離子液體制備稱取1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽10g，1-芐基-3-乙基萘并咪唑六氟磷酸鹽10g，置于雞心瓶中，加入甲醇50mL，振搖混勻。80℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)1h。得到無色透明黏稠的液體，得到混合離子液體。

1.3.4 快速檢測試紙制備

將玻璃纖維濾紙裁剪成5cm長，1cm寬的紙條。將紙條浸潤在混合離子液體中，超聲處理30min，置于微波爐中200W，加熱5min。將紙條撈出，擦干濾紙表面液體，得到花青素快速檢測試紙。

1.3.5 樣品處理及試紙的使用

1.3.5.1 固態(tài)樣品處理

稱取固態(tài)樣品5.0g，加入20mL蒸餾水，沸水浴提取10min，冷卻至室溫，吸取提取液2mL，加入蒸餾水10mL，得到有顏色且透明的樣品液，將試紙條一端浸潤在樣品液中，保持30s后取出觀察顯色變化。

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