由于候選物沸點(diǎn)約185℃，為揮發(fā)性有機(jī)物，因此本文中氣相色譜法(GC-FID)可同時(shí)測(cè)定候選物主組分和揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)色譜純度，且其和為100%。水分采用卡爾費(fèi)休庫(kù)倫法測(cè)定，非揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)膠質(zhì)采用GB/T 8019-2008測(cè)定，無(wú)機(jī)雜質(zhì)采用GB/T 17476-1998(2004)(ICP-OES法)測(cè)定，非溶性固體污染物采用SH/T 0093-1991測(cè)定。

質(zhì)量平衡法是通過(guò)分別測(cè)定純品有機(jī)物中水分(Xw)、揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)(Xo)、非揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)(Xno)、無(wú)機(jī)雜質(zhì)(Xi)和非溶性固體污染物(Xs)等，計(jì)算目標(biāo)成分含量(P)的方法。如前所述，氣相色譜法中主成分和有機(jī)揮發(fā)性雜質(zhì)含量和為100%，因此質(zhì)量平衡法中純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量計(jì)算方法如下:

3.2.2 質(zhì)量平衡法不確定度分析

根據(jù)質(zhì)量平衡法的內(nèi)涵，其純度定值不確定度分量主要有水分、揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)、非揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)、固體污染物等測(cè)量引入的不確定度。其中各分量重復(fù)性測(cè)量數(shù)據(jù)列于表1，不確定度分析和評(píng)定具體過(guò)程如下:

(1)揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)測(cè)量引入的不確定度

揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)采用氣相色譜法定量，其引入的不確定度u(Xo)主要有3個(gè)分量:1)測(cè)量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度u1(Xo)。本實(shí)驗(yàn)中平行測(cè)量6次，計(jì)算得到相對(duì)不確定度u1rel(Xo)=0.003 1%。2)組分校正因子差異引起的不確定度u2(Xo)。由于本純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)主要是候選物的同分異構(gòu)體和結(jié)構(gòu)相近的雙環(huán)化合物，因此，其響應(yīng)因子與主成分理論分析十分接近。依據(jù)氣相色譜分析結(jié)果，揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)總含量為0.51%。預(yù)估總響應(yīng)因子差異引入的不確定度為雜質(zhì)總含量的30%，則相對(duì)不確定度u2rel(Xo)=0.15%。3)檢測(cè)線性引入的不確定度u3(Xo)。由于純度定值方法研究過(guò)程中所確定的進(jìn)樣量均在FID檢測(cè)器的檢測(cè)線性范圍內(nèi)，故儀器檢出限引起的不確定度u3(Xo)可忽略不計(jì)。

由于上述的不確定度分量相互獨(dú)立，互不相關(guān)，因此合成得到相對(duì)不確定度

(2)水分測(cè)量引入的不確定度

水分測(cè)量引入的不確定度u(XW)主要分量有2個(gè):1)測(cè)量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度u₁(XW)。實(shí)驗(yàn)中平行測(cè)量6次，計(jì)算得到u_1rel(XW)=0.000 1%。2)電子天平稱量產(chǎn)生的不確定度u₂(XW)，該部分主要由天平的最大允許誤差和分辨力造成。實(shí)驗(yàn)中天平的最大允誤為±0.5 mg，按均勻分布考慮，包含因子，則由其產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。此外，天平的分辨力為0.1 mg，按均勻分布考慮，包含因子，則由其產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。由于兩者相互獨(dú)立，互不相關(guān)，因此合成得到電子天平稱量產(chǎn)生的不確定度為。實(shí)驗(yàn)中稱量的樣品質(zhì)量平均值為872 mg，求得u2rel(XW)=0.032 5%。因u1(XW)和u2(XW)相互獨(dú)立，互不相關(guān)，最終求得urel(XW)=0.032 5%。

(3)非揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)測(cè)量引入的不確定度

非揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)測(cè)量引入的不確定度分量u(Xno)主要有3個(gè):1)測(cè)量重復(fù)性產(chǎn)生的相對(duì)不確定度u1(Xno)。實(shí)驗(yàn)中平行測(cè)量6次，計(jì)算得到u1rel(Xno)=0.000 02%，可忽略不計(jì)。2)溫度產(chǎn)生的不確定度u2(Xno)。實(shí)驗(yàn)中溫度分量擴(kuò)展不確定度為0.20℃(k=2)，實(shí)驗(yàn)溫度為230℃，求得u2rel(Xno)=0.043 5%。3)電子天平稱量產(chǎn)生的不確定度u3(Xno)。實(shí)驗(yàn)中稱量用天平相同且稱量的樣品質(zhì)量為53.000 0 g，因此u3rel(Xno)=(0.290/53 000.0)×100%=0.000 5%。以上3個(gè)分量相互獨(dú)立，互不相關(guān)，最終求得urel(Xno)=0.043 5%。

(4)固體污染物測(cè)量引入的不確定度

固體污染物測(cè)量引入的不確定度u(XS)主要分量有3個(gè):1)測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度u1(XS)。實(shí)驗(yàn)中平行測(cè)量6次，計(jì)算得到u1rel(XS)<0.000 1%，可忽略不計(jì)。2)電子天平稱量引入的不確定度u2(XS)。實(shí)驗(yàn)中稱量用天平相同且稱量粘附固體污染物的濾紙樣品質(zhì)量平均值為164.9 mg,u2rel(XS)=(0.290/164.9)×100%=0.175 9%。3)體積稱量引入的不確定度u3(XS)。實(shí)驗(yàn)量取樣品的體積為5 L，最大允差為±0.01 L，求得u3rel(XS)=0.2%。以上3個(gè)分量相互獨(dú)立，最終求得urel(XS)=0.266 3%。

(5)無(wú)機(jī)雜質(zhì)測(cè)量引入的不確定度

采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定的無(wú)機(jī)雜質(zhì)含量極少。與其他雜質(zhì)含量相比，對(duì)純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值影響可忽略不計(jì)。

綜上，由于質(zhì)量平衡法引入的各不確定度分量相互獨(dú)立，互不關(guān)聯(lián)，因而將各不確定度分量進(jìn)行合成，得到質(zhì)量平衡法引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

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