通過優(yōu)化二茂鐵與氫過氧化物反應(yīng)的試驗條件，建立了一種基于二茂鐵檢測植物油過氧化值的方法。結(jié)果表明，最佳檢測條件為1 mL油樣與1 mL二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液混合，加入0.1 mL甲酸，異丙醇定容至5 mL，在60℃下加熱40 min，檢測波長310 nm。該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.175 2x+0.220 2（R2=0.999 6），檢出限0.08 mmol/L，定量限0.26 mmol/L，添加回收率98.16%～100.03%。二茂鐵法和碘量滴定法對實際油樣的檢測結(jié)果具有良好的線性關(guān)系，說明二茂鐵法可應(yīng)用于植物油過氧化值的檢測。

油脂在工業(yè)生產(chǎn)以及人們?nèi)粘Ｉ钪袘?yīng)用廣泛，油脂的質(zhì)量與人們的健康息息相關(guān)。但是在生產(chǎn)加工以及使用過程中油脂會發(fā)生氧化，產(chǎn)生各種氧化產(chǎn)物，這些物質(zhì)會對油脂的品質(zhì)以及人們的健康產(chǎn)生不良影響。

過氧化值（POV）是反映油脂新鮮程度和質(zhì)量的重要指標(biāo)。碘量滴定法是目前檢測油脂過氧化值最常用的方法。但是，碘化鉀對氧非常敏感，環(huán)境中的氧會影響其檢測結(jié)果。有試驗發(fā)現(xiàn)，油脂中的不飽和脂肪酸對碘有吸收作用，會導(dǎo)致檢測結(jié)果偏低。此外，碘量滴定法還存在操作繁瑣，取樣量大，試劑使用量大，反應(yīng)終點不易判斷，檢測結(jié)果容易受到操作者主觀影響等問題，這些因素都會影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

目前也有一些其他方法用于檢測油脂的過氧化值。如：化學(xué)發(fā)光（CL）法，該方法雖然可以檢測到較低濃度的脂質(zhì)氫過氧化物，但是化學(xué)發(fā)光的強度卻容易受油脂的種類和濃度的影響；傅里葉紅外光譜法，利用三苯基磷與氫過氧化物的反應(yīng)可以定量檢測各種食用油的過氧化值，但是反應(yīng)產(chǎn)物與三苯基膦的光譜存在交叉干擾的潛在風(fēng)險；2-硫代巴比妥酸（TBA）法，因其簡單和可重復(fù)性高且成本低而被廣泛應(yīng)用于油脂、未加工的肉類和魚類產(chǎn)品等食品基質(zhì)中，但樣品需要經(jīng)過高溫和酸處理，可能存在人為的過氧化反應(yīng)，影響最終的檢測結(jié)果；亞鐵離子氧化法，具有簡單快速、試劑使用量小、特異性好等優(yōu)點，但是其吸收系數(shù)會受到多種因素的影響，同時線性范圍窄，再現(xiàn)性低等問題也限制該方法的應(yīng)用。

二茂鐵是一種過渡金屬氧化物，由兩個環(huán)戊二烯和一個鐵原子組成，具有可逆的氧化還原特性，常被用作還原劑或者催化劑。較其他檢測方法中使用的試劑，二茂鐵具有更好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。Chen等報道了二茂鐵衍生聚合物探針在電化學(xué)生物傳感中的應(yīng)用，該研究證明，基于二茂鐵聚合物的納米傳感器應(yīng)檢測過氧化氫是可行的。Murgandani等報告了一種靈敏、快速且具有選擇性的安培法測量亞油酸和亞麻酸及其氫過氧化物，該方法主要通過氫過氧化物氧化二茂鐵而形成陰極電流，通過對電流的測定評價樣品的氧化程度，且試驗結(jié)果不受還原劑和其他過氧化物的干擾。前人的研究證實了二茂鐵與氫過氧化物可發(fā)生計量反應(yīng)的可行性。但是直接應(yīng)用二茂鐵來檢測油脂的過氧化值還未見報道。

試驗擬以二茂鐵作為反應(yīng)試劑，利用二茂鐵與油脂中的過氧化物發(fā)生的反應(yīng)，采用化學(xué)計量學(xué)方法建立過氧化物與二茂鐵反應(yīng)的線性關(guān)系，以期開發(fā)一種快速、準(zhǔn)確、方便的油脂過氧化值的檢測方法。

1材料與方法

1.1材料與儀器

花生油：市售；

異丙醇、甲酸：分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；

過氧化氫異丙苯標(biāo)準(zhǔn)品（CHP）：純度80%，上海麥克林生化科技有限公司；

二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)品：純度，98%，上海麥克林生化科技有限公司。

紫外—可見光分光光度計：Evolution 300型，賽默飛世爾科技公司；

恒溫水浴鍋：HH-S型，江蘇國勝實驗儀器廠。

1.2試驗方法

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)液及油樣制備

（1）二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.54 g二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)品置于燒杯中，加入適量異丙醇溶解后倒入100 mL容量瓶中，用異丙醇定容，即得濃度為29 mmol/L的二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，氮封后放置在4℃下備用。

（2）過氧化氫異丙苯溶液：準(zhǔn)確稱取0.6 g過氧化氫異丙苯標(biāo)準(zhǔn)品（純度80%）置于10 mL棕色容量瓶中，異丙醇定容，配置成濃度為315.4 mmol/L的過氧化氫異丙苯母液，然后逐級稀釋為3.15～44.15 mmol/L的過氧化氫異丙苯溶液，氮封后放置在4℃下備用。

（3）油樣的制備：準(zhǔn)確稱取0.4 g食用油置于10 mL容量瓶中，用異丙醇定容，氮封后放置在4℃下備用。

1.2.2最佳吸收波長的確定

分別取15.77，7.89 mmol/L的過氧化氫異丙苯溶液各1 mL于2支干凈的試管中，各加入1 mL二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.1 mL甲酸后用異丙醇定容至5 mL（相當(dāng)于過氧化氫異丙苯的濃度為3.15，1.58 mmol/L）。在恒溫水浴鍋中60℃下反應(yīng)40 min，反應(yīng)結(jié)束后立即用流動的水冷卻至室溫，使用紫外分光光度計在200～600 nm范圍內(nèi)進(jìn)行全波長掃描，異丙醇作為空白校準(zhǔn)基線，通過對比樣品吸光度之間的關(guān)系，按式（1）計算離散系數(shù)，確定最佳吸收波長。

式中：

Vs——離散系數(shù)；

σ——吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)差；

μ——吸光度值的平均值。

1.2.3反應(yīng)摩爾比的確定

取0.1 mL二茂鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液和1 mL不同濃度（3.15～44.15 mmol/L）的過氧化氫異丙苯溶液于不同的試管中，加入用異丙醇定容至5 mL，加入0.1 mL甲酸后用異丙醇定容至5 mL。在60℃的恒溫水浴條件下加熱40 min，結(jié)束后立即用流動水冷卻至室溫，使用異丙醇校準(zhǔn)基線在310 nm處檢測吸光度值，通過二茂鐵與過氧化氫異丙苯在不同摩爾比時的吸光度確定二者反應(yīng)的飽和摩爾比。

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