2.3熒光分光光度法

試樣經(jīng)混合酸消化，使硒化合物轉(zhuǎn)化為無機硒Se4+，在酸性條件下Se4+與2，3-二氨基萘，反應(yīng)生成4，5-苯并苤硒腦，然后用環(huán)己烷萃取后上機測定。4，5-苯并苤硒腦在波長為376nm的激發(fā)光作用下，發(fā)射波長為520nm的熒光，測定其熒光強度，與標準系列比較定量。該方法的檢出限為0.01mg/kg，定量限位0.03mg/kg，該方法前處理操作比較繁瑣，費時長，而奶粉中的硒干擾較少，目前實驗室較少采用該方法檢測奶粉中的硒。

3奶粉中磷元素的檢測方法

磷為非金屬元素，如果嬰幼兒缺乏磷元素，會引起骨骼和牙齒的發(fā)育不正常、骨質(zhì)的疏松等，目前，奶粉中磷的檢測方法最常用的是分光光度法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，而電感耦合等離子體質(zhì)譜法尚未形成食品安全國家標準。

3.1分光光度法

目前磷元素的檢測方法研究中，用分光光度法較多，其中鉬藍分光光度法和釩鉬黃分光光度法已經(jīng)成為食品安全標準的檢測方法，其原理和方法檢出限介紹如下。

3.1.1鉬藍分光光度法

試樣經(jīng)消解，磷在酸性條件下與鉬酸銨結(jié)合生成磷鉬酸銨，此化合物被對苯二酚、亞硫酸鈉或氯化亞錫、硫酸肼還原成藍色化合物鉬藍。鉬藍在660nm處的吸光度與磷的的濃度成正比。用分光光度計測定試樣溶液的吸光度，與標準系列比較定量。檢出限為20mg/100g。

3.1.2釩鉬黃分光光度法

試樣經(jīng)消解，磷在酸性條件下與釩鉬酸銨生成黃色絡(luò)合物釩鉬黃。釩鉬黃的吸光度值與磷的濃度成正比。于440nm測定試樣溶液中釩鉬黃的吸光度，與標準系列比較定量。檢出限為20mg/100g。

3.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

目前GB5009.268—2016《食品安全國家標準食品中多元素的測定》[29]采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定食品中的磷，其原理為樣品消解后，由電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定，以元素的特征譜線波長定性；待測元素譜線信號強度與元素濃度成正比進行定量分析。測元素的濃度成正比進行定量分析，檢出限為20mg/kg。經(jīng)過業(yè)內(nèi)學(xué)者的研究目前電感耦合等離子測定磷的研究已經(jīng)比較成熟。

3.3電感耦合等離子體質(zhì)譜法

電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定奶粉中的磷是近年來的研究熱點，但是尚未形成食品安全國家標準，目前該方，在測定過程中主要存在基體干擾和質(zhì)譜型干擾，主要通過碰撞池技術(shù)消除質(zhì)譜型干擾，內(nèi)標鍺消除基體干擾，并且由于儀器抗干擾能力的增強，加之奶粉中磷的含量較高，雖然檢出限偏高，但不影響奶粉中磷含量的準確定量，相信隨著儀器分析技術(shù)的發(fā)展，該方法將得到更廣泛的應(yīng)用。

4奶粉中總碘的檢測方法

奶粉中總碘的檢測方法有以下幾種:

4.1氣相色譜法

GB5009.267—2016《食品安全國家標準食品中碘的測定》，第三法利用帶電子捕獲器的氣相色譜儀檢測嬰幼兒食品和乳制品中的碘，其原理是試樣中的碘在硫酸條件下與丁酮反應(yīng)生成丁酮與碘的衍生物，經(jīng)氣相色譜分離，利用電子捕獲檢測器檢測，外標法定量，檢出限為0.02mg/kg。氣相色譜法前處理比較繁瑣，高海燕等提出改進方法，通過減少試劑的使用量，提高精密度和準確度。鄂穎等研究氣相色譜法測定乳及乳制品中碘的影響因素，認為丁酮、硫酸及衍生時間和正己烷的純度對結(jié)果影響較大。

4.2分光光度法

分光光度法分析儀器簡單，操作方便。其原理是利用碘酸根離子在酸性條件下與顯色劑絡(luò)合，在特定波長下，光強度與絡(luò)合物濃度成正比，從而測得碘的濃度，但是，由于易受干擾離子的影響，顯色反應(yīng)穩(wěn)定性低。分光光度法中較為經(jīng)典的方法為GB5009.267—2016《食品安全國家標準食品中碘的測定》第二法，砷鈰催化分光光度法，其原理是采用堿灰化處理試樣，使用碘催化砷鈰反應(yīng)，反應(yīng)速度與碘含量成定量關(guān)系。

 
反應(yīng)體系中，Ce4+為黃色，Ce3+為無色，用分光光度計測定剩余Ce4+的吸光度，碘含量與吸光度的對數(shù)成線性關(guān)系，計算試樣中碘的含量，檢出限為3μg/kg。余慧珍等對此方法進行探討，建議不同樣品采用不同的前處理方法，并將催化反應(yīng)和顯色反應(yīng)過程進行了改進，在優(yōu)化實驗最佳條件的基礎(chǔ)上，檢出限可達5μg/L。雖然該方法所用儀器相對簡單，但是由于硫酸鈰銨屬于劇毒危險品，使其應(yīng)用受到嚴格控制，并且對前處理要求比較嚴格，使其適用范圍受到很大限制。

4.3電感耦合等離子體質(zhì)譜法

電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定奶粉中的碘按照前處理方法主要有以下2種。

4.3.1提取法

主要有(1)氫氧化鉀提取法，使用氫氧化鉀在105℃消解反應(yīng)，使碘充分溶解在5%氫氧化鉀介質(zhì)中，加入穩(wěn)定劑，定容至一定體積，以鐠做內(nèi)標上機檢測，檢出限為1.5μg/kg；(2)四甲基氫氧化胺提取法，稱取適量樣品，加入一定濃度四甲基氫氧化胺溶液，超聲提取或者加熱提取一段時間后定容至一定體積，以碲做內(nèi)標上機檢測，乳制品中碘含量檢出限為0.09μg/L；(3)超聲水提法，采用水直接溶解配方乳粉中碘元素并用亞鐵氰化鉀和乙酸鋅沉淀蛋白，離心后取上清液用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)檢測，檢出限為0.43μg/L。

4.3.2酸消解法

該方法采用單環(huán)聚焦微波消解系統(tǒng)

，或者采用PFA高純度高壓消解罐，以防止碘離子在高溫高壓強酸消解體系中的損失，前處理采用硝酸微波消解樣品，氨水轉(zhuǎn)化堿性條件，建立ICP-MS檢測乳制品中總碘的方法，內(nèi)標法定量，檢出限為0.02μg/kg，該方法前處理時間短，溶液透明無需過濾，直接上機檢測，靈敏度高，干擾少，具有較大應(yīng)用空間。

5結(jié)束語

本文論述了國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉中營養(yǎng)元素的檢測方法的研究進展。當前較為快捷的直接檢測方法為X衍射熒光光譜發(fā)，但是該方法目前只能進行半定量方法，準確定量需要有較多的不同基質(zhì)的有標準方法定值的奶粉標準樣品進行基體校正，從而建立標準曲線進行定量分析，使得該方法的應(yīng)用范圍受到一定的限制。目前，已形成國家標準的方法中，方便快捷的主要為ICP-AES和ICP-MS法。

其中ICP-AES法適用于鉀、鈣、鈉、鎂、鐵、鋅、銅、錳、磷的測定。ICP-MS適用于鉀、鈣、鈉、鎂、鐵、鋅、銅、錳、硒、碘，其中食品中碘的測定國家安全標準已經(jīng)公示，并適用于嬰幼兒配方奶粉，目前僅有ICP-MS測定食品中的磷尚未形成食品國家安全標準，主要是由于磷的干擾較大，靈敏度低等原因，但是鑒于已有關(guān)于磷的ICP-MS研究，而奶粉中磷的含量較高，因此該方法具有廣泛的應(yīng)用前景。

并且ICP-MS方法具有檢測時間短、方法靈敏度高、抗干擾能力強等優(yōu)點，已成為研究熱點。微波消解因具有消解徹底、反應(yīng)速度快等特點而被廣泛應(yīng)用，目前僅有碘的微波消解方法未成為國家食品安全標準碘的測定前處理方法。相信通過業(yè)內(nèi)學(xué)者長時間的深入研究，加上儀器設(shè)備的不斷更新?lián)Q代，將會有越來越多的奶粉中多元素同時快速測定方法被發(fā)現(xiàn)。

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