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文冠果研究開(kāi)發(fā)進(jìn)展(三)

發(fā)布時(shí)間:2021-05-28 23:20 編輯者:特邀作者夏德婷

1.2黃酮類

黃酮類成分主要存在于文冠果葉和莖等部位中。我國(guó)民間曾用文冠果葉醫(yī)治風(fēng)濕癥、遺尿癥,有的地區(qū)用作代用茶、飼料等。關(guān)于文冠果葉的化學(xué)成分,M.Victor Plouvier等學(xué)者于1966、1968年先后報(bào)道了其小葉含楊梅樹(shù)皮苷并分離鑒定了該化合物,黃酮作為莖、葉的主要有效成分包括黃酮醇、二氫黃酮、黃烷等亞類,母核結(jié)構(gòu)(圖4)。屬于a母核的有:楊梅樹(shù)皮苷、槲皮素、槲皮苷、楊梅素、山柰酚、木犀草素、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷、3-O-甲基槲皮素、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、異槲皮苷、鼠李檸檬素、異楊梅樹(shù)皮苷、柯依利素、山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷、蘆丁、槲皮素-3-O-鼠李糖苷;屬于b母核的有:柚皮素、2α,3β-雙氫槲皮素、雙氫楊梅素、圣草素、二氫山柰酚、(2R,3R)-3,3′,5,5′,7-五羥基二氫黃酮、(2S)-3′,4′,5,5′,7-五羥基二氫黃酮、柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷;屬于c母核的有:(-)-表兒茶精、(-)-表沒(méi)食子兒茶精、(-)-表阿夫兒茶精等。此外從文冠果中還分離得到了5,7-二羥基色原酮和B-3?-methoxy epigallocatechin-(4β→8,2β→O-7)-epicatechin(B環(huán)鏈接)。

圖4

對(duì)于黃酮類成分,邵彩云等采用分光光度法,以蘆丁為指標(biāo)成分,測(cè)定了文冠木地上部分不同部位的總黃酮含量,其莖黃酮含量最高。楊小慧等采用紫外分光光度法測(cè)定黃酮含量,采用顯色反應(yīng)、傅里葉紅外光譜和高效液相色譜三者相結(jié)合的方法分析黃酮單體種類,測(cè)得文冠果落果中黃酮含量為18.4 mg·g-1;落果黃酮部位中含有蘆丁及其他14種未知的黃酮單體化合物,其中蘆丁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27 mg·g-1,占文冠果落果總黃酮的6%左右。楊倩等建立了以楊梅素為對(duì)照品,紫外分光光度法測(cè)定文冠木總黃酮含量的方法,測(cè)得文冠木總黃酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.62~39.93 mg·g-1,同時(shí)建立了高效液相色譜法測(cè)定了文冠木中6種單體黃酮成分的含量,表沒(méi)食子兒茶素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.01~7.10 mg·g-1、兒茶素為0.11~1.37 mg·g-1、表兒茶素為1.33~4.26mg·g-1、二氫楊梅素為1.06~5.42 mg·g-1、二氫槲皮素為0.03~0.95mg·g-1、楊梅素為0.05~1.40 mg·g-1。ZHANG Y等建立了超高效液相色譜-四極桿質(zhì)譜(UHPLC-MS),同時(shí)定量測(cè)定了10種文冠果的化學(xué)成分。結(jié)果表明,文冠木中含有豐富的酚類化合物,兒茶素、表兒茶素、楊梅素和二氫楊梅素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.12~0.19、1.94~2.16、0.77~0.91和6.76~7.89 mg·g-1,所建立的UHPLC-QQQMS方法可作為評(píng)價(jià)文冠果質(zhì)量的方法。

1.3脂肪酸類

文冠果的脂肪酸類成分主要分布在文冠果種子(種仁、種皮)及果殼等部位。程文明等采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)文冠果殼中脂肪酸類成分進(jìn)行分析,確定21種脂肪酸結(jié)構(gòu)及含量,分別為:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、10-甲基-十一烷酸、豆蔻酸、12-甲基-十四烷酸、棕櫚油酸、棕櫚酸、十七烷酸、亞油酸、油酸、硬脂酸、二十碳-11-烯酸、花生酸、芥酸、山崳酸、二十三烷酸、二十四碳-15-烯酸和木焦油酸,其中8種脂肪酸在該植物中首次報(bào)道。牟洪香等采用氣相色譜方法,對(duì)14個(gè)地區(qū)的文冠果種仁油脂肪酸進(jìn)行了分析,測(cè)得種仁油含有11種脂肪酸,碳鏈長(zhǎng)度主要集中在C16~C18。

文冠果籽可提取得到大量文冠果油,含有豐富的脂肪酸。文獻(xiàn)中通過(guò)超聲提取法、機(jī)械壓榨法、微波輔助提取、水酶法、熱鹽水法、索氏提取法、超臨界CO2萃取法提取文冠果油后普遍采用GC-MS技術(shù)對(duì)文冠果油的總脂肪酸組成和含量進(jìn)行了檢測(cè)分析。麻起等采用氣相色譜的分析方法顯示文冠果油中主要含有棕櫚酸、油酸、亞油酸等7種主要脂肪酸,其中亞油酸含最高為45.1%,其次是油酸、棕櫚酸,大部分為不飽和脂肪酸,不飽和脂肪酸總量達(dá)到90%以上。張東等采用氣相色譜法從文冠果油中共分析出12種脂肪酸,含量較高的分別是亞油酸(40.89%~43.20%)、油酸(29.63%~31.66%)和芥酸(8.29%~8.45%),單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的比例在1.08~1.20。

1.4苯丙素類

從文冠果中分離得到的苯丙素類成分,大多數(shù)為香豆素類成分。1968年從文冠果花中分離得到第一個(gè)香豆素類成分秦皮苷,而后馬養(yǎng)民等首次從文冠果葉中分離得到7-羥基香豆素和秦皮素。張文霞等從文冠木中得到七葉內(nèi)酯,李占林、李在留等從文冠果種皮及果殼中分離出東莨菪素、異秦皮啶、臭矢菜素B、臭矢菜素D及isofraxetin-6-O-β-D-glucopyranoside。趙丹丹等在文冠果花中鑒定出異東莨菪素,于麗麗在文冠果種粕中分離得到秦皮乙素、東莨菪苷。此外,國(guó)外學(xué)者又從花的萼片中分離得到白蠟樹(shù)皮苷和少量七葉苷。文冠果中木脂素類成分還報(bào)道了醉蝶花素B和醉蝶花素D等。

1.5甾體

文冠果中的甾體類成分包括過(guò)氧化麥角甾醇、5α,8α-表二氧-(22E,24R)-麥角甾-6,22-二烯-3β-醇、9(11)脫氫過(guò)氧化麥角甾醇、β-谷甾醇、胡蘿卜苷、α-菠菜甾醇、α-菠菜甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3β,5α,20R,24S)-豆甾-7,反-22-二烯-3-醇、(3β,5α,20R,24R)-豆甾-7-烯-3-醇、22,23-二氫-α-菠甾酮、豆甾醇乙酸酯以及豆甾-7-烯-3β-醇等。

1.6酚酸和有機(jī)酸類

李占林從文冠果果殼70%乙醇提取物和總皂苷酸水解產(chǎn)物中鑒定出的酚酸和有機(jī)酸有原兒茶酸、原兒茶酸乙酯、香草酸、4-羥基苯甲醛、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、4-羥基苯乙酸、2-羥基-6-甲基苯甲酸、丁二酸及酪醇。王穎等從文冠果種皮乙醇提取物中鑒定出對(duì)甲氧基苯甲酸。趙丹丹等從文冠果花中分離鑒定出對(duì)羥基苯甲酸甲酯等。

李媛等用紫外分光光度法對(duì)文冠果殼總多酚含量進(jìn)行測(cè)定。沒(méi)食子酸對(duì)照品在0.05~0.25 mg線性關(guān)系良好,測(cè)得文冠果殼中總多酚為2.14mg·g-1。該方法簡(jiǎn)單,穩(wěn)定,可靠,可作為測(cè)定文冠果殼中總多酚的方法。李國(guó)倩等采用分光光度法測(cè)定文冠果果殼總多酚為10.22 mg·g-1,其中文冠果果殼醇提物大孔樹(shù)脂30%乙醇洗脫部位的總多酚最高(4.92 mg·g-1),抗氧化活性最強(qiáng)。

1.7其他類

文冠果中還存在少量其他成分,如生物堿類有:3-吲哚甲醛、allantoin、indole-3-acetylaspartic acid、2-甲基-6-(2′,3′,4′-三羥基丁基)吡嗪等。單萜有文冠果酮A。蒽醌類成分包括大黃酚、大黃素、大黃素甲醚。文冠果化學(xué)成分除以上幾類化合物之外還有:文冠木素、1-O-甲基-肌-肌醇、對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯乙腈、花椒毒素、二氫紅花菜豆酸-3?-O-β-D-葡萄糖苷。另外,GE HQ等從文冠果果殼中分離得到2個(gè)新的異惡唑啉化合物,并發(fā)現(xiàn)其骨架具有潛在的平喘和抗過(guò)敏活性。

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相關(guān)鏈接:黃酮山柰酚,葡萄糖苷

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