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色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(四)

發(fā)布時(shí)間:2018-06-12 09:06 編輯者:周世紅

2、進(jìn)樣系統(tǒng):氣相色譜儀(GC)、高效液相色譜儀(HPLC)和直接進(jìn)樣器(DI)都可以作為質(zhì)譜儀(MS)的進(jìn)樣器,但是當(dāng)用氣相色譜儀或液相色譜儀(LC)作為進(jìn)樣系統(tǒng)時(shí)應(yīng)包括接口。也就是說,進(jìn)樣系統(tǒng)要能高效反復(fù)地將樣品引入到離子源中,但不能使其內(nèi)部真空度明顯下降。將氣相色譜儀作為進(jìn)樣系統(tǒng)時(shí)一般就稱為氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,簡(jiǎn)稱氣質(zhì)聯(lián)用儀;液相色譜儀與質(zhì)譜儀連接時(shí)稱為液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,簡(jiǎn)稱液質(zhì)聯(lián)用儀;質(zhì)譜儀與質(zhì)譜儀連接時(shí)稱為串聯(lián)質(zhì)譜儀。D1(圖5—66)作為進(jìn)樣器在質(zhì)譜分析中是很實(shí)用的,有些組分熱解或分子量大,可用薄層色譜、柱層析等方法分離純化后,不通過色譜柱而直接進(jìn)樣分析。

3、電離系統(tǒng)(離子源) 離子源是質(zhì)譜儀的心臟,其功能是將引入到離子源室的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。可以將離子源看作一臺(tái)比較高級(jí)生成單電荷正離子的裂解反應(yīng)器,樣品在其內(nèi)部發(fā)生一系列的特征降解反應(yīng),分解作用在很短時(shí)間(<1μs)內(nèi)發(fā)生,以利于快速獲得質(zhì)譜。

由于離子化所需要的能量隨化合物分子結(jié)構(gòu)不同差異很大,因此對(duì)于不同分子結(jié)構(gòu)的化合物應(yīng)選擇不同的離子化方法,即不同離子源或樣品的離子化系統(tǒng)(表5—20)。通常給樣品較大能量的電離方法稱為硬電離方法,如電子轟擊電離;而給樣品較小能量的電離方法為軟電離方法,如化學(xué)電離、電噴霧電離等。軟電離方法適用于易破碎或易電離的樣品。硬電離方法,如電子轟擊電離(70ev)獲得的質(zhì)譜圖可以利用本地或網(wǎng)絡(luò)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索識(shí)別,而化學(xué)電離、電噴霧電離、大氣壓化學(xué)電離獲得的質(zhì)譜圖則不能進(jìn)行譜庫檢索,只有通過獲得高精度的質(zhì)量數(shù)縮小分子式范圍確認(rèn)。解吸電噴霧電離(DESI)在農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用已有報(bào)道,預(yù)測(cè)將來可能主要用于篩查步驟。

下面重點(diǎn)介紹電子轟擊離子源、化學(xué)電離離子源、電噴霧電離離子源和大氣壓化學(xué)電離離子源。

(1)電子轟擊離子源:電子轟擊離子源(electlrOn impact,EI)是研究最早、技術(shù)最成熟、應(yīng)用最廣泛的離子源,是臺(tái)式氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀四極質(zhì)譜儀最基本的配置。其構(gòu)造原理如圖5—67所示,電子由直熱式陰極(多用錸絲制成)發(fā)射,在電離室和正極之間施加70 V直流電壓(有些型號(hào)儀器可以調(diào)整電壓),使電子得到加速而進(jìn)入電離室中。當(dāng)這些高能電子束從試樣分子中撞出一個(gè)電子而產(chǎn)生正離子,即電子束能產(chǎn)生各種能態(tài)的M專,若產(chǎn)生的分子離子帶有較大的內(nèi)能(轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、電子躍遷能),可以通過碎裂反應(yīng)釋放能量,如:

為分子離子,M1+和M2+等為較低質(zhì)量的離子。

分子中各種化學(xué)鍵的能量最大為幾十電子伏特,電子轟擊的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過普通化學(xué)鍵的鍵能,過剩的能量會(huì)引起分子多個(gè)鍵的斷裂,可以提供分子構(gòu)成的重要官能團(tuán)的信息。但是對(duì)于極性大,難氣化,熱穩(wěn)定性差,相對(duì)分子質(zhì)量較大的化合物,在加熱和電子轟擊下,分子易破碎,給不出完整的分子離子信息,難于解析。

參考資料:農(nóng)藥殘留分析

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