21、準(zhǔn)分子離子：準(zhǔn)分子離子(quasi—molecular ion，QM+)是指與分子存在簡(jiǎn)單關(guān)系的離子，通過(guò)它也可以確定分子質(zhì)量。分子得到一個(gè)氫生成的[M+H）+或失去一個(gè)氫[M-H]+是常見(jiàn)的準(zhǔn)分子離子，還有[M+Met]+(Met表示金屬離子)。準(zhǔn)分子離子不含有未配對(duì)電子，是偶電子離子，比較穩(wěn)定。準(zhǔn)分子離子常由軟電離方式產(chǎn)生，如化學(xué)電離(CI)、電噴霧電離(ESI)等。

22、碎片離子：碎片離子(fragment ions)是指分子離子在離子源中經(jīng)一級(jí)或多級(jí)裂解生成的產(chǎn)物離子，如圖5-60中的m／z 47、m／z 64等。

23、前體離子與產(chǎn)物離子：任何一離子進(jìn)一步發(fā)生裂解生成某離子，前者稱為前體離子(Drecursor ion)，亦稱為母離子；后者稱為產(chǎn)物離子(product ion)，亦稱子離子。分子離子在裂解反應(yīng)中總是前體離子。

24、同位素離子：由相同原子不同的同位素構(gòu)成的碎片離子稱為同位素離子(isotopeion)。自然界豐度較高的M+2同位素離子如35C1、37C1和79Br、81Br，在質(zhì)譜圖上可觀測(cè)到峰簇。

25、重排離子：重排離子(rearrangement ions)是指由原子或基團(tuán)重排或轉(zhuǎn)位而生成的碎片離子，其結(jié)構(gòu)并非原來(lái)分子的結(jié)構(gòu)單元，如著名的麥?zhǔn)现嘏烹x子。重排離子給譜圖解析帶來(lái)難度。

26、特征離子：特征離子(characteristic ion)是指反映或代表一種或一類化合物分子結(jié)構(gòu)特征的離子。如增塑劑鄰苯二甲酸酯類化合物裂解產(chǎn)生的m／z 149碎片離子；有機(jī)磷農(nóng)藥的m／z 109。發(fā)現(xiàn)特征離子對(duì)于農(nóng)藥殘留分析確證有重要意義。

27、多電荷離子：具有多個(gè)極性基團(tuán)的有機(jī)分子失掉兩個(gè)以上電子的離子稱為多電荷離子(multiple-charged ion)。電子轟擊(EI)主要產(chǎn)生單電荷離子。帶有多電荷的離子質(zhì)荷比會(huì)相應(yīng)下降，對(duì)測(cè)定大分子的相對(duì)分子質(zhì)量很有用。質(zhì)荷比為半整數(shù)的峰應(yīng)是雙電荷的峰。

28、背景：背景亦稱本底(background)，是指在與分析樣品相同的條件下，不送人樣品時(shí)所檢測(cè)到的質(zhì)譜信號(hào)。背景亦稱本底質(zhì)譜。

29、總離子流圖：總離子流圖(total ion current，TIC)是指在選定的質(zhì)量范圍內(nèi)，所有離子強(qiáng)度的總和對(duì)時(shí)間或掃描次數(shù)所作的圖。在色譜質(zhì)譜聯(lián)用時(shí)，總離子流圖相當(dāng)于色譜圖(圖5-62)。

(三)質(zhì)譜儀及其基本結(jié)構(gòu)

質(zhì)譜儀是利用電磁學(xué)原理，將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動(dòng)的帶電氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比大小進(jìn)行分離、記錄處理的裝置。質(zhì)譜分析的一般工作過(guò)程包括通過(guò)合適的進(jìn)樣裝置將樣品引入系統(tǒng)并氣化。氣化后的樣品引入到離子源進(jìn)行電離。電離的離子經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)募铀俸筮M(jìn)入質(zhì)量分析器，按不同的質(zhì)荷比(m／z)進(jìn)行分離，然后到達(dá)檢測(cè)器，收集不同信號(hào)而進(jìn)行處理分析。為了獲得對(duì)離子的良好分析，必須避免離子損失，因此凡有樣品分子及離子存在和通過(guò)的地方，都必須處于真空狀態(tài)。

質(zhì)譜儀的基本結(jié)構(gòu)如圖5-63所示。

1、真空系統(tǒng)：質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器和檢測(cè)器必須在高真空狀態(tài)下工作，以減少本底的干擾，避免發(fā)生不必要的離子-分子反應(yīng)，防止提供慢電子的離子源燈絲氧化以及加速離子的幾千伏高壓放電，離子源的真空度應(yīng)達(dá)101～10-5Pa，質(zhì)量分析器中真空度應(yīng)達(dá)1.3×10-6Pa以上。

質(zhì)譜儀的高真空系統(tǒng)一般由機(jī)械泵(圖5—64)和渦輪分子泵串聯(lián)組成。機(jī)械泵作為前級(jí)泵將真空抽到10-1～10-2Pa，然后再通過(guò)渦輪分子泵繼續(xù)抽到高真空。早期應(yīng)用的油擴(kuò)散泵的優(yōu)點(diǎn)是成本低，缺點(diǎn)是達(dá)到所需高真空度花費(fèi)的時(shí)間長(zhǎng)，而且容易返油污染離子源，現(xiàn)已淘汰。渦輪分子泵雖成本高，但抽真空速度快，不會(huì)反油?，F(xiàn)在臺(tái)式機(jī)基本上都采用了大抽速的渦輪分子泵(250 L／s)。渦輪分子泵主要由泵體、帶葉片的轉(zhuǎn)子(即動(dòng)葉片)、靜葉片和轉(zhuǎn)速為10000～100000 r／min的中頻電動(dòng)機(jī)直聯(lián)驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)等組成(圖5—65)。其工作原理是靠高速旋轉(zhuǎn)的動(dòng)葉片和靜葉片相互配合來(lái)實(shí)現(xiàn)抽氣的。這種分子泵通常在分子流狀態(tài)下工作。質(zhì)譜儀工作是否穩(wěn)定，取決于系統(tǒng)的真空度和相對(duì)穩(wěn)定性。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析