四、不同樣品中殘留農(nóng)藥的提取

(一)水樣中殘留農(nóng)藥的提取

與其他樣品相比(如生物樣品、土樣)，水樣比較均勻，所以其提取相對簡單。水樣的提取已有許多詳盡的方法。非極性殘留物，如滴滴涕(DDT)、多氯聯(lián)苯類、六六六等辛醇-水分配系數(shù)為10⁴～10⁶的農(nóng)藥，用非極性溶劑(如正己烷、異辛醇、苯或乙酸乙酯)就能很容易地提取出來。

水樣的提取一般在分液漏斗或定量瓶中加入水樣和提取溶劑后加以振蕩進行提取，振蕩可以通過手工或機械進行。提取后將上層溶劑相移人一個合適的容器，以便于接下來的濃縮操作。比如取1L水樣，用100mL。正己烷作提取劑，提取液通過蒸發(fā)濃縮到1mL，獲得1000：1濃縮度的檢測溶液。在濃縮時要特別小心以免分析物揮發(fā)損失掉。如果水中殘留物的濃度為1μg／L，最后檢測溶液中的濃度就是1μg／mL。在氣相色譜上進樣1μL(1ng)就能很好地滿足電子捕獲檢測器(electron capture detector，ECD)、氮磷-熱離子選擇檢測器(NP-TsD)、色譜質(zhì)譜聯(lián)用和其他一些選擇性檢測器靈敏度的要求。

對于辛醇-水分配系數(shù)低于10³～10⁴的農(nóng)藥，在提取時就要根據(jù)情況采用不同方法。

①增加正己烷的量，或用正己烷多次提取。

②在正己烷<苯<二氯甲烷<乙酸乙酯極性范圍內(nèi)，選用比正己烷極性更強的溶劑。

③在水中加入純化過的氯化鈉或醋酸銨鹽，以降低分析物的溶解度，使其鹽析出來。

④調(diào)整溶液的pH：如果分析物是酸性的，就用酸將pH調(diào)至3左右，使其質(zhì)子化以降低水溶性；如果分析物是胺(amine)，就用碳酸鈉或氨水將pH調(diào)至10左右，使其去質(zhì)子化而降低水溶性。

對于水中溶解度大、較難提取的殘留農(nóng)藥，或是水樣體積較大時，使用連續(xù)提取器進行提取比較合適。當(dāng)樣品是生物體液(如尿液、血漿、奶液、果汁等)時，某些殘留農(nóng)藥可能以軛合態(tài)存在，就要用酶或強酸處理，先使其軛合斷開再提取。另外，這些生物液樣的提取還存在不少困難。比如直接用溶劑提取奶液時，哪怕殘留物的分配系數(shù)適合于提取，其回收率也會非常低，這是因為殘留物可能處于被親水的磷脂膜包圍的脂肪膠體中而無法提取。這時就得在用有機溶劑提取前在奶液中加入乙醇和鹽，以打破這層膜。奶液中艾氏劑和乙基對硫磷的提取就存在這種情況，直接用溶劑提取，回收率分別為8.4％和63.O％，而在加了乙醇以后再提取，回收率則分別上升到91.5％和90.0％。有些生物液樣(如血液)只要加水稀釋就可使細胞破裂，有利于提取。而果汁等，有乳化現(xiàn)象出現(xiàn)，就要加入鹽或離心使其得到相分離。

(二)氣體樣品中殘留農(nóng)藥的提取

氣樣中殘留農(nóng)藥的提取可以用前面介紹的強制揮發(fā)法提取，或直接用Tenax吸附劑或XAD-2、XAD-7大孔聚苯乙烯樹脂等進行收集，然后用加熱解吸或溶劑洗脫的方式回收供分析測定。也可以用冷凍溶劑收集法，是將氣樣通過一低溫冷凍溶劑，使其中農(nóng)藥分配進入溶劑相而被收集。

(三)植物和動物樣品中殘留農(nóng)藥的提取

對于動物和植物組織等同態(tài)樣品一般都是采用溶劑提取法，較多使用的方法有振蕩法、組織搗碎法。但如果殘留農(nóng)藥是易揮發(fā)物質(zhì)，則可采用強制揮發(fā)提取法。使用能與水混溶的溶劑(如乙腈、丙酮、甲醇等)，可以提取出大多數(shù)農(nóng)藥，又不會分離大量脂類物質(zhì)。

(四)土壤樣品中殘留農(nóng)藥的提取

土壤是較難提取的一類樣品，因為土壤中的有機物能與許多農(nóng)藥形成結(jié)合物。在提取時，通常是先用水將樣品濕潤(含水量約為5％)，然后用強極性溶劑(如丙酮)或混合溶劑進行提取，較多使用的方法有振蕩法、索氏提取法等。百草枯和其他聯(lián)吡啶除草劑由于能與土壤中的礦質(zhì)、植物殘體等牢固結(jié)合，提取時要用強酸(如9mol／L硫酸)消化處理。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析