常規(guī)的反相吸附劑需在上水樣之前用與水混溶的溶劑預(yù)先濕潤(rùn)(活化)，并保持浸潤(rùn)狀態(tài)，否則保留能力降低，導(dǎo)致樣品穿透現(xiàn)象產(chǎn)生。而親水親脂平衡吸附劑是水浸潤(rùn)型的，即使吸附劑變干，它仍具有較強(qiáng)的吸附能力，達(dá)到高的回收率。親水親脂平衡吸附劑在pH 1～14范圍內(nèi)非常穩(wěn)定，且可使用常用的有機(jī)溶劑，這樣就可很容易實(shí)現(xiàn)方法優(yōu)化。如可使化合物以非離子或更親脂的形式保留在柱上，而用較高濃度的有機(jī)溶劑清洗去干擾物質(zhì)。然后通過(guò)改變pH使化合物以帶電荷形式或更親水狀態(tài)被洗脫下來(lái)，而無(wú)需再增加有機(jī)溶劑的濃度(圖3—3)。

另外，在大量水樣或氣樣的制備中，大孔網(wǎng)狀有機(jī)聚合樹脂[主要有XAD-4(交聯(lián)聚苯乙烯)和聚氨酯等]也常用于吸附樣品中的幾乎所有殘留物，特別是對(duì)于中低極性有機(jī)物具有高吸附能力和流經(jīng)能力，然后用苯或甲苯洗脫下來(lái)，制成分析樣。這兩種吸附劑都比活性炭好，后者幾乎是不可逆地吸附，尤其是對(duì)較強(qiáng)極性的化合物。

三、強(qiáng)制揮發(fā)提取法

強(qiáng)制揮發(fā)提取法(forced vo1atile extraction)是對(duì)于易揮發(fā)物質(zhì)，特別是蒸氣壓或亨利常數(shù)高的化合物，利用其揮發(fā)性進(jìn)行提取的方法。這樣可以不使用溶劑，在揮發(fā)提取的同時(shí)去除揮發(fā)性低的雜質(zhì)。吹掃捕集法(purge-and-trap)和頂空提取法(headspace extraction)常用于這類化合物的提取。

(一)吹掃捕集法

吹掃捕集系統(tǒng)主要用于水樣中揮發(fā)性有機(jī)物的分析，適用的農(nóng)藥及其代謝物主要有溴甲烷、甲基異丙腈、氧化乙烯、氧化丙烯等。該分析系統(tǒng)的主要構(gòu)件有吹沸器和捕集管，連接一臺(tái)氣相色譜儀(GC)(圖3—4)。

其操作步驟如下：

1、吹沸

在常溫下，以氮?dú)?、氦氣等惰性氣體的氣泡通過(guò)水樣將揮發(fā)物(亨利常數(shù)大于或約等于101.325Pa·m³／mol)帶出來(lái)。

2、捕集

吹沸出來(lái)的揮發(fā)物被氣流帶至捕集管，被管中的吸附劑吸附、富集。最常用的吸附劑是Tenax(由2.6-二苯并呋喃聚酯與30％石墨的復(fù)合物組成)，它透過(guò)性好，耐350℃高溫，水親和性低，吸附譜廣。

3、解吸

通過(guò)瞬間加熱使捕集管中的揮發(fā)物解吸，并用載氣帶出，直接送人氣相色譜儀。每次使用捕集管前宜在高溫下以潔凈氮?dú)獯祾咭匀コ龤埓嬖诠苤械挠袡C(jī)化合物，但注意高溫下不能有氧氣進(jìn)入。

4、氣相色譜分析

用這種方法可以分析水樣中μg/L級(jí)甚至ng/L級(jí)的揮發(fā)性殘留農(nóng)藥。

(二)頂空提取法

頂空制樣是與吹掃捕集法相類似的技術(shù)，但它適用于水樣以及其他液態(tài)樣品和固態(tài)樣品。它也可以直接與氣相色譜儀連接進(jìn)行分析(圖3—5)。其主要操作步驟為：①加熱密封樣品瓶，使頂空層分析物平衡；②通過(guò)注射器將載氣壓向樣品瓶；③斷開載氣，使瓶中頂空層氣樣流人氣相色譜儀供分析。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析