為提高化工園區(qū)的廢水污染治理水平，不能光依靠常規(guī)污染物的治理，如何精準(zhǔn)識別廢水特征污染物，構(gòu)建優(yōu)控污染物名錄庫，促使企業(yè)對特征污染物進(jìn)行分類收集，采取針對性預(yù)處理措施，實現(xiàn)高濃度、高毒性、難降解等污染物的有效處理，進(jìn)一步提升園區(qū)精準(zhǔn)治污能力和精細(xì)化管理水平。以江蘇某化工園區(qū)雙酚S生產(chǎn)企業(yè)為例，在充分收集資料，分析各化工企業(yè)可能存在的特征污染物組分及流向的基礎(chǔ)上，選取廠區(qū)具有代表性的廢水進(jìn)行檢測分析，開展企業(yè)廢水特征污染物識別。

1雙酚S生產(chǎn)廢水污染物分析

該企業(yè)生產(chǎn)雙酚S產(chǎn)品主要原料為苯酚及硫酸，苯酚、硫酸在反應(yīng)釜進(jìn)行磺化-異構(gòu)反應(yīng)，冷卻粉碎后生成雙酚S粗品，經(jīng)活性炭及甲醇脫色、過濾、晶析、烘干后得到99.0%的雙酚S。生產(chǎn)過程中多次晶析工藝，分別采用苯酚、水以及甲醇，主要原因是由于產(chǎn)品存在異構(gòu)體，需要采用不同的方法進(jìn)行分離。

雙酚S生產(chǎn)廢水來源主要為含酚廢水(蒸餾廢水、離心廢水)、水沖泵吸收廢水、設(shè)備及地面沖洗水、廢氣噴淋處理廢水等，經(jīng)廠內(nèi)污水站處理達(dá)標(biāo)后接管園區(qū)污水處理廠集中處理。根據(jù)企業(yè)提供的污水處理臺賬資料，生化出水COD平均為450mg/L，揮發(fā)酚含量平均為1.26mg/L，通過物料衡算初步判斷廢水中主要特征污染物為甲醇、苯酚，實際上甲醇生化性好，通常可作為好氧活性污泥法處理廢水的碳源，因此，排口COD應(yīng)主要為甲醇及苯酚的生化降解產(chǎn)物。

依據(jù)上述廢水產(chǎn)生節(jié)點，結(jié)合生產(chǎn)項目原輔料、工藝流程及廠區(qū)內(nèi)廢水收、排系統(tǒng)，分析了可能存在的污染物組份及流向，為了進(jìn)一步明確雙酚S生產(chǎn)廢水特征污染物，需要采取廠區(qū)內(nèi)具有代表性的廢水進(jìn)行檢測分析。

2廢水污染物檢測

考慮公司廢水產(chǎn)生量物質(zhì)流向相對簡單，確定2個采樣點：含酚廢水收集池及廢水總排口。對采集的樣品進(jìn)行VOCs和SVOCs全掃描檢測分析。其中，VOCs掃描結(jié)果基于EPA8260D-2018方法，樣品經(jīng)吹掃補集后，由氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)樣分析，并核對NIST譜庫；SVOCs檢測結(jié)果基于EPA8270E-2018方法，樣品經(jīng)液液萃取濃縮，稀釋后由氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)樣分析，并核對NIST譜庫。

3廢水特征污染物綜合分析

3.1篩選分析

基于《化工園區(qū)(集中區(qū))企業(yè)廢水特征污染物名錄庫篩選確認(rèn)指南(試行)》確定企業(yè)廢水特征污染物篩選規(guī)則：

3.1.1根據(jù)原輔材料、副產(chǎn)品、產(chǎn)品與檢測結(jié)果相互印證的污染物

對照公司使用原輔材料、副產(chǎn)物、產(chǎn)品，與檢測結(jié)果對照共有1種物質(zhì)一致，是苯酚。苯酚為雙酚S生產(chǎn)過程使用原料，而原料中的甲醇無法通過本方法檢測出。

3.1.2不屬于原輔料及副產(chǎn)品，但檢出匹配度高且濃度高的污染物

公司原輔物料、副產(chǎn)品、產(chǎn)品中沒有，但檢測匹配度高且濃度高的化合物有1種，為二苯醚；其他含量較高的化合物有鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、1,3,5-三苯基環(huán)己烷、磷酸三丁酯。

二苯醚化學(xué)式為C12H10O，可通過苯酚的氣相脫水產(chǎn)生，二苯醚在胺類或堿的水溶液中比較穩(wěn)定，加熱時醚鍵容易斷裂，分解成苯酚。公司雙酚S產(chǎn)品的化學(xué)式為C12H10O4S，通過苯酚和硫酸加熱蒸餾制備，根據(jù)公司生產(chǎn)工藝，二苯醚應(yīng)為反應(yīng)副產(chǎn)物。

1,3,5-三苯基環(huán)己烷在廢水中相對含量較小，含量不足含酚廢水中苯酚的0.1%，不屬于雙酚S生產(chǎn)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，可能為原輔物料引入的雜質(zhì)，不屬于優(yōu)先管控的污染物，且總排口未檢出該物質(zhì)，本報告不計入公司特征污染物清單。

鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)是最廣泛使用的增塑劑，不屬于雙酚S生產(chǎn)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，總排口含量高于原水，可能為原輔物料引入的雜質(zhì)或廢水處理產(chǎn)生的物質(zhì)，不屬于優(yōu)先管控的污染物，不計入特征污染物清單。

廢水總排口檢測出磷酸三丁酯299μg/L，不屬于原水中含有的化合物，磷酸三丁酯是常見的溶劑、萃取劑、消泡劑，是廢水處理站投入的消泡劑，不屬于優(yōu)先管控的污染物，不計入特征污染物清單。

3.1.3排放量大、行業(yè)特征明顯的污染因子

通過物料衡算，公司生產(chǎn)廢水中排放量大、行業(yè)特征明顯的因子的有苯酚、甲醇等物質(zhì)。

3.1.4難降解、高毒害性污染物

公司難降解、高毒害性污染物主要有苯酚等物質(zhì)。

3.1.5列入國家各類管控名錄的污染物，同時參考國際組織及美國、歐盟、日本等國家和地區(qū)公布的相關(guān)管控物質(zhì)

對照《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄(第一批)》、美國環(huán)境保護(hù)局優(yōu)先控制污染物名單、《有毒有害水污染物名錄(第一批)》、《有毒有害大氣污染物名錄(2018年)》等文件及相關(guān)文獻(xiàn)，公司涉及廢水優(yōu)先管控污染物為苯酚。

3.2篩選結(jié)果

雙酚S生產(chǎn)廢水主要有工藝廢水、設(shè)備及地面沖洗水、廢氣噴淋處理廢水、初期雨水、生活污水，其中工藝廢水由各車間收集后經(jīng)萃取回收苯酚，與其它廢水一并匯入公司廢水收集池，經(jīng)廠內(nèi)生化處理達(dá)標(biāo)后排入園區(qū)污水廠。依據(jù)生產(chǎn)項目原輔料原輔料、工藝流程及廠區(qū)內(nèi)廢水收、排系統(tǒng)，結(jié)合采樣檢測結(jié)果，基于特征污染物篩查規(guī)則，確定公司廢水特征因子。

雙酚S生產(chǎn)過程中排放量大、行業(yè)特征明顯的因子的有苯酚、甲醇，其中苯酚為優(yōu)先控制污染物。廢水中二苯醚檢出匹配度高且濃度高，有一定毒性。因此建議現(xiàn)階段將苯酚、甲醇、二苯醚作為廢水特征污染物。

4結(jié)語

(1)企業(yè)通過開展廢水特征污染物識別，能夠進(jìn)一步明確排放的常規(guī)廢水污染物以外的能表征廢水主要環(huán)境危害特性及特定管控目標(biāo)的化學(xué)污染物。通過精準(zhǔn)識別廢水特征污染物，構(gòu)建優(yōu)控污染物名錄庫，促使企業(yè)對特征污染物進(jìn)行分類收集，采取針對性預(yù)處理措施，實現(xiàn)高濃度、高毒性、難降解等污染物的有效處理，進(jìn)一步提升園區(qū)精準(zhǔn)治污能力和精細(xì)化管理水平。

(2)企業(yè)應(yīng)強化優(yōu)先管控特征污染物的針對性處理措施，實行主要污染物和特征污染物的協(xié)同處理，不得稀釋排放。

(3)涉及排放特征污染物的化工企業(yè)應(yīng)將相關(guān)因子納入自行監(jiān)測方案，并定期開展監(jiān)測，監(jiān)測結(jié)果及時向環(huán)保部門報備并向社會公開。

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