建立液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS／MS）測(cè)定7種果蔬（番茄、黃瓜、韭菜、馬鈴薯、西瓜、蘋果和橙子）中氟蟲腈及其代謝物的分析方法。樣品經(jīng)組織搗碎、乙腈提取，經(jīng)氨基柱和二氯甲烷+甲醇（95︰5）凈化洗脫處理，2mL甲醇定容，采用PhenomenexH18色譜柱分離。結(jié)果表明，氟蟲腈及其代謝產(chǎn)物添加濃度為0.01mg／kg和0.02mg／kg，平均回收率為80.67%～117.67%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（δRSD，n=6）為0.30%～8.78%；試驗(yàn)方法檢出限為0.01mg／kg，相關(guān)系數(shù)均大于0.9995。

試驗(yàn)方法操作簡便快捷，安全性高，通過一種檢測(cè)方法可同時(shí)測(cè)定果蔬中氟蟲腈及其代謝物殘留量，準(zhǔn)確度和靈敏度高，定量下限低于或等于國家農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

氟蟲腈殺蟲譜廣，具有觸殺、胃毒和中度內(nèi)吸作用，主要用于農(nóng)作物害蟲和動(dòng)物寄生蟲的消殺。其既能防治地下害蟲，又能防治地上害蟲，被廣泛應(yīng)用于蔬菜、水果病蟲害防治。氟蟲腈及其代謝物會(huì)殘留在農(nóng)作物和土壤表面，通過滲慮、農(nóng)業(yè)徑流、雨水洪災(zāi)或動(dòng)物接觸，影響和危害環(huán)境、生態(tài)系統(tǒng)和人類的安全。

GB2763—2019中氟蟲腈的殘留量判定以本體計(jì)，但現(xiàn)有檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)分散，本體與代謝物不在同一檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)，導(dǎo)致檢測(cè)過程復(fù)雜，結(jié)果判定誤差大。GB23200.8—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》中雖能準(zhǔn)確地測(cè)出蔬菜、水果中氟蟲腈的含量，但未提及其代謝物。且前處理操作步驟繁瑣，使用有機(jī)試劑毒性強(qiáng)，安全性低。

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法多用于禽蛋、動(dòng)物肌肉、內(nèi)臟和蛋制品中氟蟲腈及其代謝物殘留的檢測(cè)，但在植物源性食品中同時(shí)檢測(cè)氟蟲腈及其代謝物的方法少有提及。試驗(yàn)利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)果蔬中氟蟲腈及其代謝物殘留量同時(shí)測(cè)定，達(dá)到用同一種方法檢測(cè)本體和代謝物的目的。該方法提高檢測(cè)工作效率，也使得檢測(cè)結(jié)果更加準(zhǔn)確。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

1.1.1儀器

LCMS-8040液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（配有電噴霧離子源（ESI））；氨基固相萃取柱；T25均質(zhì)器；TTL-DCⅡ型氮吹儀；SZ13022-NY0.2μm有機(jī)濾膜；GM-K06格明加熱破壁料理機(jī)；T-200電子天平；PDI超純水器。

1.1.2試劑與材料

標(biāo)準(zhǔn)品氟蟲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、氟甲腈；乙腈、二氯甲烷、甲醇（均為色譜純）；氯化鈉（分析純）；0.05%甲酸溶液；5mmol／L甲酸銨溶液；蒸餾水；果蔬樣品為番茄、黃瓜、韭菜、馬鈴薯、西瓜、蘋果、橙子（唐山市批發(fā)市場(chǎng)）。

1.1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別吸取100μL質(zhì)量濃度1000μg／mL氟蟲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇定容至10mL，得到質(zhì)量濃度10μg／mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃冰箱內(nèi)保存。

混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用甲醇逐級(jí)稀釋成質(zhì)量濃度分別為0.01，0.02，0.04，0.08，0.12，0.16和0.32μg／mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃冰箱內(nèi)保存。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定方法

每個(gè)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液均進(jìn)樣2μL，獲得相應(yīng)質(zhì)量濃度（x，mg／L）對(duì)應(yīng)的色譜峰面積（y），將這些數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，可獲得各供試農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線及其線性響應(yīng)情況和相關(guān)系數(shù)（R）。

1.2.2精密度測(cè)定方法

取空白果蔬樣品，添加農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)量為0.01和0.02mg／kg，每個(gè)濃度做6個(gè)平行，根據(jù)式（1）計(jì)算樣品精密度。

式中：δRSD為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；S為標(biāo)準(zhǔn)偏差；x為算數(shù)平均數(shù)；xi為樣品測(cè)定值；n為樣品重復(fù)測(cè)定次數(shù)。

1.2.3檢出限測(cè)定方法

即為試驗(yàn)方法的最低檢測(cè)含量。

1.2.4回收率測(cè)定方法

 
式中：C0為回收質(zhì)量濃度，μg／mL；C1為樣品添加質(zhì)量濃度，μg／mL。

1.2.5樣品前處理

樣品取可食部分，經(jīng)切割后采用四分法取樣放入攪拌機(jī)內(nèi)打碎，用天平準(zhǔn)確稱取25.0g樣品，加入乙腈50mL，放于高速勻漿機(jī)內(nèi)，勻漿提取2min，轉(zhuǎn)入到100mL裝有6.0g氯化鈉的具塞量筒中（氯化鈉量以足量飽和即可），劇烈振蕩約30s，在室溫下靜置30min，使乙腈相和水相分層。

凈化：從乙腈層中吸取10.0mL溶液放入10mL刻度試管中，在80℃氮吹儀上緩慢吹至近干，加2mL二氯甲烷+甲醇（95+5）定容，在漩渦振蕩儀上振蕩30s，取氨基固相萃取柱，用3mL淋洗液淋洗柱子，加2mL樣品于柱內(nèi)，用12mL二氯甲烷+甲醇（95+5）分3次洗脫試管，收集洗液，在50℃氮吹儀上緩慢吹到近干，用2mL甲醇定容，定容后液體過0.22μm有機(jī)濾膜，裝入進(jìn)樣小瓶待測(cè)。

1.2.6加標(biāo)回收試驗(yàn)

在樣品中分別添加氟蟲腈及其代謝物，添加濃度分別為0.01和0.02mg／kg，每個(gè)添加水平重復(fù)6次。

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