2.4 SERS技術(shù)在改善睡眠類保健食品檢測(cè)中的應(yīng)用

改善睡眠類保健食品的功效主要是為了改善人們的睡眠狀態(tài)，提高睡眠質(zhì)量，通常采用中藥成分來(lái)溫和調(diào)理身體。一些生產(chǎn)企業(yè)為了提高產(chǎn)品功效，在改善睡眠類保健食品中往往會(huì)添加鎮(zhèn)靜安眠類藥物，但是未經(jīng)醫(yī)生指導(dǎo)隨便使用鎮(zhèn)靜催眠類藥物會(huì)損害人體健康，在改善睡眠類保健品中添加鎮(zhèn)靜安眠類藥物屬于非法添加。在改善睡眠類保健食品中常見(jiàn)的非法添加藥物如下：鎮(zhèn)靜催眠類藥物如阿普唑侖、氟硝西泮、苯巴比妥、佐匹克隆等；精神類藥物如奧氮平、甲丙氨酯、奮乃靜等；止疼類藥物如酮諾芬、布諾芬等。

李靜輝等建立薄層色譜與表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)改善睡眠類保健食品中三唑侖、艾司唑侖、氯硝西泮、奧沙西泮4種非法添加化學(xué)成分的快速檢測(cè)方法，并將三唑侖、艾司唑侖、氯硝西泮、奧沙西泮4種對(duì)照品的拉曼光譜與相應(yīng)TLC-SERS比較。結(jié)果表明，4種添加成分的TLC-SERS與相應(yīng)對(duì)照品的拉曼光譜特征峰存在明顯相關(guān)性，檢出限為1～4μg，選擇5處以上相對(duì)峰較高的特征峰進(jìn)行特征峰歸屬。三唑侖、艾司唑侖、氯硝西泮、奧沙西泮4種對(duì)照品的SERS拉曼特征峰歸屬見(jiàn)表1。

李靜輝等建立薄層色譜與表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)改善睡眠類保健食品的主要成分褪黑素、維生素B6的快速檢測(cè)方法。通過(guò)模擬陽(yáng)性樣品實(shí)驗(yàn)，考察了銀膠的穩(wěn)定性、銀膠放置時(shí)間對(duì)TLC-SERS的影響、檢測(cè)時(shí)間對(duì)TLC-SERS的影響、激光波長(zhǎng)對(duì)TLC-SERS的影響。結(jié)果表明，建立的TLC-SERS方法適用于改善睡眠類保健食品主要成分褪黑素、維生素B6的快速鑒別。

2.5 SERS技術(shù)在輔助降血壓類保健食品檢測(cè)中的應(yīng)用

輔助降血壓類保健食品中常見(jiàn)的非法添加藥物主要有血管緊張素轉(zhuǎn)化酶抑制類、鈣拮抗劑、血管擴(kuò)張類藥物，這些藥物未經(jīng)醫(yī)囑就使用，會(huì)嚴(yán)重危害人體心腦血管方面健康，因此在保健食品中添加屬于非法行為。主要的非法添加藥物有：血管緊張素轉(zhuǎn)化酶抑制類藥物包括喹那普利、卡托普利等；鈣拮抗劑包括氨氯地平、維拉帕米、尼莫地平等；血管擴(kuò)張類藥物包括烏拉地爾、米諾地爾等。

朱青霞等利用薄層色譜法將摻雜成分與樣品基質(zhì)進(jìn)行分離，采用表面增強(qiáng)拉曼光譜法對(duì)薄層板上的微量物質(zhì)進(jìn)行定性檢測(cè)，建立了TLC-SERS法對(duì)降壓類產(chǎn)品中鹽酸尼卡地平、甲磺酸多沙唑嗪、鹽酸普萘洛爾、氫氯噻嗪4種非法添加的化學(xué)成分進(jìn)行快速檢測(cè)。結(jié)果表明，該方法對(duì)這4種成分的檢測(cè)專屬性較好，4種物質(zhì)能被檢測(cè)到的最低分別為0.01%、0.01%、0.1%和0.1%。吳棉棉等通過(guò)考察銀膠的增強(qiáng)能力及優(yōu)化光譜條件，結(jié)合特征波峰法和相關(guān)系數(shù)法，建立TLC-SERS快速檢測(cè)降壓產(chǎn)品中12種違禁化學(xué)成分。結(jié)果表明，根據(jù)12種降壓化學(xué)成分的SERS譜圖可將12種化學(xué)成分分成普利類、沙坦類、洛爾類和唑嗪類4類，結(jié)構(gòu)類似物之間的相關(guān)系數(shù)大于0.80，利用二階導(dǎo)數(shù)可進(jìn)一步判別結(jié)構(gòu)類似物。

3 SERS技術(shù)在保健食品非法添加藥物檢測(cè)中的應(yīng)用前景展望

近年來(lái)，關(guān)于保健食品中非法添加化學(xué)藥物的報(bào)道有很多，保健食品非法添加的監(jiān)管任務(wù)任重而道遠(yuǎn)。隨著化學(xué)合成技術(shù)的發(fā)展，保健食品中的非法添加物在不斷更新，補(bǔ)充檢驗(yàn)方法BJS 201601《食品中那非類物質(zhì)的測(cè)定》檢測(cè)的那非類目標(biāo)物質(zhì)為11種，而補(bǔ)充檢驗(yàn)方法BJS 201805《食品中那非類物質(zhì)的測(cè)定》檢測(cè)的那非類目標(biāo)物質(zhì)為90種。面對(duì)非法添加物的更新?lián)Q代，日常監(jiān)督抽檢一直都處于被動(dòng)應(yīng)對(duì)的尷尬局面，如何實(shí)現(xiàn)保健食品中非法添加化學(xué)藥物的靶向檢驗(yàn)向非靶向篩查的轉(zhuǎn)變，是保健食品市場(chǎng)監(jiān)管的難點(diǎn)。表面增強(qiáng)拉曼光譜作為食品安全領(lǐng)域新興的快速檢測(cè)技術(shù)，因其可表征分子的結(jié)構(gòu)，可提供物質(zhì)的指紋圖譜，成為食品安全快速檢測(cè)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。然而，SERS技術(shù)的發(fā)展仍然是任重道遠(yuǎn)，主要存在如下問(wèn)題：

(1)與應(yīng)用取得的進(jìn)展相比，對(duì)SERS機(jī)制的本質(zhì)認(rèn)識(shí)還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，理論研究相對(duì)欠缺；

(2)SERS基底的重現(xiàn)性與靈敏度依舊是制約SERS技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化的關(guān)鍵因素；

(3)保健食品中違禁添加物種類繁雜，目前尚未建立保健食品違禁添加物的SERS拉曼普?qǐng)D庫(kù)；

(4)SERS特征峰歸屬判別缺乏系統(tǒng)的理論參考，從而制約了SERS技術(shù)在未知物鑒別中應(yīng)用。

SERS技術(shù)在保健食品中非法添加物快速檢測(cè)方面的發(fā)展趨勢(shì)主要包括：

(1)表面增強(qiáng)拉曼光譜機(jī)制的進(jìn)一步探索；

(2)重現(xiàn)性好、靈敏度高的SERS基底制備；

(3)保健食品中非法添加物SERS譜圖庫(kù)的建立；

(4)SERS特征峰歸屬判別理論的確立。

通過(guò)對(duì)SERS機(jī)制的深入研究，SERS技術(shù)的科研工作者可通過(guò)提高SERS基底的增強(qiáng)效果實(shí)現(xiàn)痕量違禁物的檢測(cè)，也可合成排列出重現(xiàn)性更好、穩(wěn)定性更高的SERS基底，解決SERS技術(shù)重現(xiàn)性和穩(wěn)定性差的問(wèn)題；通過(guò)建立可檢索匹配的保健食品非法添加物SERS譜圖庫(kù)，可滿足保健食品非法添加物現(xiàn)場(chǎng)快速準(zhǔn)確檢測(cè)的需求，從而使SERS技術(shù)在保健食品非法添加物的快速檢測(cè)中發(fā)揮不可替代的作用；確立SERS特征峰歸屬理論，可為保健食品中未知違禁物的識(shí)別提供理論支撐。

4 總結(jié)

本文綜述了SERS技術(shù)在保健食品中非法添加物快速檢測(cè)方面的最新研究進(jìn)展。SERS技術(shù)具有無(wú)損、快速、圖譜指紋特性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，在保健食品非法添加化學(xué)藥物的快速檢測(cè)中具有巨大潛力。未來(lái)需要加強(qiáng)其基質(zhì)的進(jìn)一步研究，并設(shè)計(jì)更優(yōu)質(zhì)的基底，以提高其重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，從而更好地檢測(cè)保健食品中非法添加物質(zhì)。

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