2.1 SERS技術(shù)在減肥類(lèi)保健食品檢測(cè)中的應(yīng)用

減肥類(lèi)保健品中常見(jiàn)的非法添加藥物主要為食欲抑制類(lèi)、腸胃脂肪酶抑制類(lèi)和瀉藥類(lèi)藥物，這些藥物長(zhǎng)期使用對(duì)人體消化系統(tǒng)的正常機(jī)能造成影響，進(jìn)而危害人類(lèi)身體健康。主要的非法添加藥物有：食欲抑制類(lèi)藥物西布曲明、安非他明、氯胺酮等；腸胃脂肪酶抑制類(lèi)藥物包括西替利司他、奧利司他等；瀉藥類(lèi)藥物包括大黃素、酚酞等。

隨著人們生活水平的提高，追求“以瘦為美”的女性越來(lái)越多，故對(duì)減肥類(lèi)保健食品的需求量日益增加。隨之而來(lái)的減肥類(lèi)保健食品的安全問(wèn)題也是食品相關(guān)學(xué)者研究的重點(diǎn)。

李想等采用薄層色譜法(thin layer chromatography，TLC)與拉曼光譜聯(lián)用技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了減肥類(lèi)保健食品中非法添加的4種化學(xué)成分(茶堿、咖啡因、苯丙酸諾龍、諾內(nèi)酯)的檢測(cè)，結(jié)果表明常用保健食品基質(zhì)對(duì)摻雜成分檢測(cè)無(wú)干擾，檢出限為2～4μg，方法靈敏度高；孫映求等利用便攜式拉曼光譜儀對(duì)市場(chǎng)上幾種添加了微量西布曲明的保健品進(jìn)行快速檢測(cè)，結(jié)果表明，p H條件的優(yōu)化對(duì)于SERS檢測(cè)有著至關(guān)重要的作用，酸堿調(diào)節(jié)劑在樣品-銀膠體系中不僅起到了調(diào)節(jié)p H的作用，還有凝聚劑的用處；郭焱等研究了鹽酸西布曲明與鹽酸芬氟拉明的表面增強(qiáng)拉曼光譜，對(duì)比拉曼固體光譜，對(duì)表面增強(qiáng)拉曼光譜中的分子振動(dòng)進(jìn)行識(shí)別，研究表明，因?yàn)閜 H對(duì)藥物分子-銀膠體系的凝聚狀態(tài)和藥物分子本身存在狀態(tài)的綜合作用，其對(duì)鹽酸西布曲明與鹽酸芬氟拉明的增強(qiáng)效應(yīng)有較大的影響；MAO等利用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)快速檢測(cè)天然減肥產(chǎn)品中的合成厭食藥物，同時(shí)基于表面增強(qiáng)拉曼光譜學(xué)和化學(xué)計(jì)量學(xué)鑒別西布曲明(sibutramine，SIB)及其類(lèi)似物單去甲基西布曲明(desmethyl sibutramine，MDS)、二甲基西布曲明(didesmethyl sibutramine，DDS)，研究表明，可利用1060cm-1(在SIB的SERS譜中)和1407 cm-1(在MDS、DDS的SERS譜中) 2個(gè)特征峰來(lái)區(qū)分SIB、MDS和DDS。

此外，MDS和DDS的2種光譜只有輕微的差異，經(jīng)過(guò)二階導(dǎo)數(shù)變換后，差異更加明顯，同時(shí)，采用偏最小二乘回歸對(duì)樣本進(jìn)行定量分析，SIB、MDS和DDS的檢測(cè)限分別為5.00×108、5.00×107和1.00×106 mol/L；甘勇強(qiáng)等和李志成等結(jié)合簡(jiǎn)單的前處理方法，利用酚酞-甲醇溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線建立了拉曼光譜法快速檢測(cè)減肥保健品中非法添加酚酞，并可進(jìn)行定量分析，該方法快速、簡(jiǎn)便、成本低、可同時(shí)得到定性與定量結(jié)果，該方法的檢測(cè)限為1%；李秀明等考察了鹽酸西布曲明在分散的銀溶膠及沉降后的銀溶膠中的表面增強(qiáng)拉曼光譜的差異，并比較分析在不同溫度及不同時(shí)間段測(cè)定的表面增強(qiáng)拉曼光譜，結(jié)果發(fā)現(xiàn)分散的銀溶膠對(duì)于鹽酸西布曲明有較理想的增強(qiáng)效應(yīng)，沉降后的銀溶膠增強(qiáng)明顯，環(huán)境溫度變化對(duì)于表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的影響基本可以忽略，表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)定的最佳時(shí)間為樣品與銀膠混合后的1 h內(nèi)；LI等用薄層增強(qiáng)拉曼技術(shù)與二維相關(guān)光譜技術(shù)相結(jié)合的方法，以激光照射時(shí)間為攝動(dòng)量，解決了植物性膳食補(bǔ)充劑中摻雜類(lèi)似物具有高度相似的光譜問(wèn)題，該研究提供了一種更為準(zhǔn)確的檢測(cè)摻假的定性篩選方法，為分析高度重疊的SERS峰提供了一種新的通用方法。

2.2 SERS技術(shù)在輔助降血糖類(lèi)保健食品檢測(cè)中的應(yīng)用

隨著生活節(jié)奏不斷加快，處于亞健康狀態(tài)的人群不斷增多，使用保健食品改善和調(diào)節(jié)人體功能也成為人們自我保健的趨勢(shì)，與日俱增的糖尿病患者對(duì)輔助降糖保健食品需求量越來(lái)越大，但在將糖類(lèi)保健食品中的非法添加降糖類(lèi)化學(xué)藥物成分的現(xiàn)象卻時(shí)有發(fā)生，此舉對(duì)消費(fèi)者造成了極大的隱患和傷害，輕則引起毒性反應(yīng)，嚴(yán)重甚至危及生命。目前常用的降糖藥物按作用的機(jī)制共分為8種，主要有胰島素及其類(lèi)似物、磺酰脲類(lèi)促泌劑、二甲雙胍類(lèi)、α-葡萄糖苷酶抑制劑、噻唑烷二酮類(lèi)衍生物促敏劑、苯茴酸類(lèi)衍生物促泌劑、胰高血糖素樣肽-1(glucagon like peptide-1，GLP-1)受體激動(dòng)劑、二肽基肽酶4 (dipeptidyl peptidse 4，DPP-4)酶抑制劑等多個(gè)品種。

賈華等基于分子印跡技術(shù)的特異性識(shí)別特點(diǎn)，結(jié)合拉曼光譜法實(shí)現(xiàn)了保健品中降糖藥的富集和快速檢測(cè)，考察了膜制備過(guò)程中納米銀的加入對(duì)拉曼光譜的增強(qiáng)作用，結(jié)果表明，鹽酸胍分子印跡復(fù)合膜吸附5 mg/m L以上的二甲雙胍或苯乙雙胍后具有明顯的拉曼響應(yīng)，4-(2-氨乙基)苯磺酰胺印跡膜吸附10 mg/m L格列本脲后具有明顯的拉曼響應(yīng)；盧喜鳳測(cè)量并分析了格列齊特緩釋片、格列美脲片、格列吡嗪控釋片、格列喹酮片和格列齊特片(Ⅱ)的拉曼光譜和SERS圖，并用Origin 8.0對(duì)其求一階導(dǎo)數(shù)，作出上述藥物的拉曼光譜及SERS的一階導(dǎo)數(shù)譜，通過(guò)對(duì)藥物拉曼光譜分析，確認(rèn)其圖譜中各峰值的歸屬基團(tuán)和化學(xué)鍵等，與只是使用拉曼光譜分析相比，SERS可以增強(qiáng)藥物分子的拉曼特征峰強(qiáng)度；吳國(guó)萍等利用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)結(jié)合簡(jiǎn)單的樣品前處理程序檢測(cè)保健食品中非法添加的吡格列酮及羅格列酮，考察了不同酸度、不同納米金等因素對(duì)馬來(lái)羅格列酮、鹽酸吡格列酮檢測(cè)結(jié)果的影響，結(jié)果表明，相同酸度條件下，鹽酸作為助劑時(shí)增強(qiáng)效果比硝酸和硫酸好，相同助劑條件下，酸性越強(qiáng)，表面增強(qiáng)效果越好；檸檬酸鈉作為還原劑在合成納米金時(shí)的用量越小，增強(qiáng)效果越好；王琳等利用表面增強(qiáng)拉曼光譜分析方法檢測(cè)鹽酸吡格列酮、鹽酸羅格列酮與鹽酸苯乙雙胍，通過(guò)研究p H值對(duì)SERS檢測(cè)結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)p H為2.0時(shí)，鹽酸吡格列酮、鹽酸羅格列酮與鹽酸苯乙雙胍的表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)比較顯著，檢測(cè)濃度分別為4、4和1μg/m L；張雁等研究馬來(lái)酸羅格列酮及其同類(lèi)藥物鹽酸吡格列酮在不同激發(fā)光波長(zhǎng)下的酸堿度條件共存時(shí)的表面增強(qiáng)拉曼光譜，結(jié)果表明偏酸性的條件有利于馬來(lái)酸羅格列酮-鹽酸吡格列酮共存體系表面增強(qiáng)拉曼散射的同時(shí)檢測(cè)；FANG等提出了一種利用TLC結(jié)合SERS進(jìn)行植物性膳食補(bǔ)充劑摻假摻雜的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法，在薄層色譜板上分離出摻雜物，并在紫外光下定位，然后用50%甘油銀膠體作為活性底物的便攜式拉曼光譜儀進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)，以鹽酸苯乙雙胍為探針，考察了不同溶劑對(duì)檢測(cè)效果的影響。

結(jié)果表明，50%的甘油有較高的增強(qiáng)效果和較高的穩(wěn)定性；ZHU等采用薄層色譜法分離植物性膳食補(bǔ)充劑中摻假藥物，然后利用表面增強(qiáng)拉曼光譜法對(duì)TLC板上的微量物質(zhì)進(jìn)行定性鑒別，結(jié)果表明TLC-SERS可以有效地分離和檢測(cè)4種用于摻假的化學(xué)物質(zhì)，對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)定性篩選摻假的化學(xué)物質(zhì)具有良好的應(yīng)用前景。

2.3 SERS技術(shù)在增強(qiáng)免疫力/緩解疲勞類(lèi)保健食品檢測(cè)中的應(yīng)用

增強(qiáng)免疫力/緩解疲勞類(lèi)保健品中涉及非法添加多位補(bǔ)腎壯陽(yáng)類(lèi)保健品，常見(jiàn)的非法添加藥物包括：西地那非、他達(dá)那非、伐地那非等磷酸二酯酶5抑制劑，睪酮、甲睪酮、醋酸睪酮等雄性激素類(lèi)似物，α受體拮抗劑酚妥拉明等。

拉曼光譜在保健食品中非法添加那非類(lèi)藥物鑒定檢測(cè)方面也有一定的應(yīng)用，如MAO等選擇優(yōu)化拉曼光譜儀的儀器參數(shù)，降低背景熒光，采集拉曼光譜并與純西地那非和他達(dá)拉非的標(biāo)準(zhǔn)拉曼光譜進(jìn)行比較，利用小波去噪與相似度計(jì)算相結(jié)合的方法，建立了一種可自動(dòng)識(shí)別摻假保健品的方法；劉元瑞等比較了西地那非拉曼光譜及其薄層原位表面增強(qiáng)拉曼光譜的差異，考察了激光光源強(qiáng)度、測(cè)定積分時(shí)間、納米銀溶膠溶液用量、西地那非濃度及空白硅膠等因素對(duì)西地那非薄層原位表面增強(qiáng)拉曼光譜的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著激光強(qiáng)度的增大、積分時(shí)間的延長(zhǎng)、納米銀溶膠用量的加大及西地那非濃度的增加，西地那非薄層原位表面增強(qiáng)后的拉曼光譜的強(qiáng)度都會(huì)相應(yīng)加大；王紅梅等采用SERS技術(shù)并結(jié)合簡(jiǎn)單的前處理流程，對(duì)保健品樣品中11種西地那非類(lèi)藥物進(jìn)行了非定向快速篩查研究，結(jié)果表明11種西地那非類(lèi)藥物可根據(jù)結(jié)構(gòu)分為5類(lèi)，類(lèi)別之間SERS譜圖差異顯著，類(lèi)別內(nèi)SERS譜圖具有共性特征，特征峰相對(duì)強(qiáng)度差異明顯；吳國(guó)萍等基于SERS對(duì)21種查繳的保健品樣品中的非法添加物西地那非進(jìn)行快速檢測(cè)，同時(shí)考察了不同配比納米金和不同濃度的鹽酸、硝酸和硫酸作為助劑的增強(qiáng)效果。

鄭娟梅等制備了3種納米粒子Ag、Au、Au@Ag NPs作為SERS基底，比較3種基底的增強(qiáng)效果，同時(shí)利用二氯甲烷對(duì)保健酒中的西地那非進(jìn)行提取，通過(guò)調(diào)節(jié)體系p H值，得到最佳提取率和SERS增強(qiáng)效果；張建紅等[44]結(jié)合拉曼光譜初篩、光譜疊加分析和增強(qiáng)拉曼光譜以獲取樣品的特征拉曼信息，通過(guò)分析樣品和化學(xué)藥品的拉曼信息的匹配程度，判斷抗疲勞類(lèi)保健品中是否非法添加了化學(xué)藥物。

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