3測(cè)定方法

3.1氣相色譜[GC)

近年來(lái),柱效高。分離能力強(qiáng)、靈敏度高的毛細(xì)管氣相色譜有了很大發(fā)展。尤其是毛細(xì)管柱 和進(jìn)樣系統(tǒng)的不斷完善,使毛細(xì)管氣相色譜的應(yīng)用更加廣泛。盡管樣品前處理的凈化效果越 來(lái)越好.但樣品中的干擾物是不可避免的.所以現(xiàn)代氣相色譜--般采用選擇性檢測(cè)器,理想的 檢測(cè)器當(dāng)然是只對(duì)“目標(biāo)"農(nóng)藥響應(yīng),而對(duì)其它物質(zhì)無(wú)響應(yīng)。農(nóng)藥幾乎都含有雜原子.而且經(jīng)常 是一個(gè)分子含多個(gè)雜原子，常見的雜原子有O,P,S,N,Cl,Br和F。因此,不同類型的農(nóng)藥應(yīng)采 用不同的檢測(cè)器。Tores( 曾對(duì)近年近60篇文獻(xiàn)中各種檢測(cè)器的使用頻率進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)(見表1)。從表1可以看出,電解傳導(dǎo)檢測(cè)器(ELCD)、微波感應(yīng)等離子體-原子激發(fā)檢測(cè)器(MIP- AED) .質(zhì)譜(MSD)等檢測(cè)器中。電子捕獲檢測(cè)器( ECD).氰磷檢測(cè)器(NPD).火焰光度檢測(cè)器( FPD)仍然是常用的檢測(cè)器。

30多年來(lái),ECD一直是農(nóng)藥殘留分折常用的檢測(cè)器。特別適用于有機(jī)氯農(nóng)藥的分析.但由 于其對(duì)其它吸電子原子如N和芳環(huán)分子也有響應(yīng).因此其選擇性并不是很好.當(dāng)分析某些基 質(zhì)復(fù)雜且難凈化的食品時(shí)(如祥蔥、大蒜等) ,其效果并不好。利用核心切換和反沖技術(shù)的二維 色譜很好的解決上述難題[0。

NPD因其對(duì)N和P具有良好的選擇性.是測(cè)定有機(jī)磷和氨基甲酸酯等農(nóng)藥的常用檢測(cè) 器-劃。

AED是用于測(cè)定F.CI、Br,1.P.S,N等元素選擇性檢測(cè)器,自1989年開始已應(yīng)用于農(nóng)藥殘 留分析。Le報(bào)道了用AED測(cè)定12種蔬菜和水果中含Ci,F,P農(nóng)藥殘留,結(jié)果表明AED較 其它選擇性檢測(cè)器有更好的選擇性,利用AED測(cè)定氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、有機(jī)磷和有機(jī)氯 農(nóng)藥殘留亦有報(bào)道。

MSD已成為驗(yàn)證性分析的常用技術(shù)9),MSD既可以對(duì)復(fù)雜樣品進(jìn)行總離子掃描,也可以 進(jìn)行選擇離子掃描。定量分析-般采用選擇離子掃描(SDM)。在化學(xué)離子源中采用不同的反 應(yīng)氣體,或使用申聯(lián)質(zhì)譜可大大提高M(jìn)S的選擇性。化學(xué)源質(zhì)譜用于驗(yàn)證農(nóng)作物中的有機(jī) 磷回.正離于化學(xué)源質(zhì)譜分析氨基甲酸酷(90),利用離子陷阱質(zhì)譜分析藐菜水果中的有機(jī) 磷。

3.2高效液相色譜(HPLC)

HPLC常用于分析高佛點(diǎn)(如雙吡啶除草劑)和熱不穩(wěn)定(如芐脲和N_甲基氨基甲酸酯)的 農(nóng)藥殘留。HPLC分析農(nóng)作物中的農(nóng)藥殘留-般采用CI8或C8的填充柱.以甲醇,乙腈等水溶 性有機(jī)溶劑作流動(dòng)相的反相色譜,選擇紫外吸收142.0、質(zhì)譜4.4)或熒光(6.41或二極管矩陣為檢 測(cè)器(4)。與GC相比。HPLC的流動(dòng)相參與分離機(jī)制,其組成、比例和pH值可靈活調(diào)節(jié),如雙吡 啶除草劑為離子型化合物,采用離子對(duì)試劑，使之得到良好的分離(-)。N-甲基氨基甲酸酯 可由紫外檢測(cè)器(UVD)測(cè)定,但由于氨基甲酸酯的最大吸收峰在190nm處，而在低于230mm 的紫外區(qū)許多樣品基質(zhì)和流動(dòng)相產(chǎn)生干擾,其選擇性和靈敏度度不高.可通過街生化由熒光檢 側(cè)器測(cè)定2)。

3.3趣臨界流體 色譜(SFC)

SFC可以看作是CC和HPLC的“雜交"體,.SFC可彌補(bǔ)GC和HPLC的不足,它適用與分析 熱不穩(wěn)定而HPLC又不易分析的化合物5。SFC的優(yōu)點(diǎn)是可以方便地選擇某些實(shí)驗(yàn)參數(shù)(如:流動(dòng)相的極性.密度,固定相),連接更靈敏或更通用的檢測(cè)器(FID、ECD、MSD等)。SFC 可與SPC直接連接.使樣品提取凈化和酬定一次完成回。 由于SFC儀器本身的很多問題沒有 解決,在農(nóng)作物農(nóng)藥殘留分析中應(yīng)用并不是很多。

3.4免疫分析法

利用抗體與抗原的結(jié)合反應(yīng)檢測(cè)的方法稱為免疫分析法。農(nóng)藥殘留的免疫分析法是臨床 免疫法在分析化學(xué)領(lǐng)域的延伸。由于抗體是專為抗原產(chǎn)生的,所以專一性及親和力強(qiáng),方法也

就靈敏。根據(jù)采用的檢測(cè)手段不同,可分為放射免疫法.熒光免疫法,酶免疫祛等,其中以酶免 疫法最為簡(jiǎn)單,反應(yīng)可以在試管及微孔板上進(jìn)行,在孔板上能同時(shí)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)照及一 批樣品,最后用比色祛定量。很多分析化學(xué)家利用酶免疫法分析果汁籬l,近年來(lái),很多研究 證明酶免疫法也可用于溶劑提取后的農(nóng)作物農(nóng)藥殘留分析(9-ol。

免疫分析法具有快速,簡(jiǎn)單.靈敏和選擇高等優(yōu)點(diǎn),但只有解決了如下問題后才能夠得到 廣泛應(yīng)用。首先農(nóng)藥是小分子有機(jī)化合物(分子量一般小于500),是半抗原.半抗原只有與一 種蛋白質(zhì)(載體)連接才能成為杭原,面得到一個(gè)好的抗原并不容易。其次要解決基體的于擾 問題,酶免疫法已能很好的分析基體簡(jiǎn)單的物質(zhì)如地下水等農(nóng)藥殘留,但用于分析農(nóng)作物時(shí)只 有經(jīng)過嚴(yán)格的凈化后才能得到比較可靠的結(jié)果,當(dāng)如純化過程太復(fù)雜,方法本身就失去了簡(jiǎn) 單,快速的優(yōu)勢(shì)。第三,農(nóng)藥殘留分祈需要簡(jiǎn)單快速的方祛,用來(lái)篩選不合格的上市蔬萊和水 果,如能根據(jù)農(nóng)藥的使用情況,按每類中常用農(nóng)藥的共同結(jié)構(gòu)特點(diǎn)培育抗體,分別建立有機(jī)磷、 有機(jī)氯.氫基甲酸酹類等農(nóng)藥的通用篩選法,測(cè)定每類農(nóng)藥的總殘留量,則能擴(kuò)大該法的應(yīng)用 范圍。

農(nóng)藥殘留分析的發(fā)展趨勢(shì)和要求

人們?cè)絹?lái)越關(guān)注食品中的農(nóng)藥殘留問題,因此要求更好的分析方法,所謂更好的分析方 法,根據(jù)實(shí)際需要.既可能是更靈敏,也可能是更快速。近年來(lái),農(nóng)藥殘留分析的有如下的發(fā)展 趨勢(shì)。

首先,為防止農(nóng)藥污染的食品進(jìn)人市場(chǎng),各國(guó)政府都在加強(qiáng)農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)惻,因此需 要快速和高效的分析方法。利用色諧技術(shù)的傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室分析模式將被兩步分析模式代替。即 首先利用免疫技術(shù),生物傳感器、手提式色譜或光譜儀進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)剃,對(duì)呈陽(yáng)性的商品進(jìn)行實(shí) 驗(yàn)室的進(jìn)一步確定。

其次,雖然實(shí)驗(yàn)室分析仍然以色譜分離為主,但將更多的使用選擇性檢測(cè)器,如液相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用、串聯(lián)質(zhì)譜﹑傅奇葉紅外變換儀等。先進(jìn)的樣品預(yù)處理技術(shù),如超臨界流體萃取,基質(zhì) 固相分散等將得到更加廣泛的應(yīng)用。

第三.為防止新的.低使用率的農(nóng)藥進(jìn)人市場(chǎng),需要高靈敏度的測(cè)定方法。熱鏡、光納技 術(shù).微光熒光和更靈敏的質(zhì)諧的應(yīng)用,使之成為可能。

第四,現(xiàn)在生產(chǎn)和使用都是化學(xué)農(nóng)藥,其主要成分都是分子量較小的有機(jī)物,其分子量— 般在S0O以下,預(yù)計(jì)15~20年內(nèi)生物農(nóng)藥將代替化學(xué)農(nóng)藥。分析重點(diǎn)將轉(zhuǎn)向與生物組織成分 很難區(qū)分的生物大分子農(nóng)藥。未來(lái)的分析化學(xué)家將要分析的污染物可能是蛋白質(zhì).肽.核酸、 細(xì)菌,病毒等,因此,他們必須掌握細(xì)胞化學(xué),發(fā)酵化學(xué).免疫化學(xué)等方面的知識(shí)。

聲明：本文來(lái)源于《分析化學(xué)》2000年 第7期，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系

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