中海石油化學股份公司海南富島一期裝置是年產300kt 合成氨和520kt 尿素，所使用的原料氣主要是樂東氣田和崖城氣 田的天然氣。天然氣中總硫包括有機硫和無機硫。硫化物是 合成氨各種催化物的毒物，還會腐蝕設備和管路。為此，必須加以分析和控制。硫化氫測定方法采用 Q/HS HX 1.07.3056 中測定天然氣中硫化氫汞量法，所使用汞標準溶液，汞單元標準物質（GBW08617）以純度經準確定值的高純金屬汞、高純硝酸和三次純化為原料，在室溫20℃ ±2℃的潔凈室中采用 重量法準確配制而成。其汞單元標準物質（GBW08617）的標準值為1 000μg/mL。本標準物質均勻性和穩(wěn)定性良好。

一、實驗部分

1、儀器和試劑 微量滴定管，5mL。醫(yī)用注射器，100mL。注射器針頭。 氫氧化鈉吸收液，C（NaOH）=0.25mol/L-0.4%EDTA。雙硫 腙氯仿指示劑，0.04%。汞標準溶液，1mL=1μg S。硫化氫標 準氣體，25.7×10^-6。

2、試劑配制方法

（1）氫氧化鈉吸收液 

C（NaOH）=0.25mol/L-0.4%EDTA ： 稱 取 10g 分 析 純 NaOH，溶于1L 無硫離子的蒸餾水，再加 EDTA，溶解搖勻， 儲存塑料瓶中，至少1周后（讓 S- 完全氧化）才能使用。 

（2）雙硫腙氯仿指示劑（0.04%） 稱取10mg 分析純雙硫腙溶于25ml 氯仿（AR）中，再加 入約10mL5% 鹽酸羥胺水溶液密封，以免氧化。

（3） 汞標準溶液，1mL=1μg S（舊方法） 準確稱取分析純氧化汞68.00mg，溶于6mL 硝酸（AR） 中，待全部溶解后，加入適量的高純水，并轉移至500mL 棕 色容量瓶中，加水稀釋至刻度。此貯備液1mL 相對于20μg 硫， 有效期為2個月，使用時取上述貯備液稀釋20倍，即為1m l 相當于1μg 硫的標準滴定液，有效期為2d。

（4） 汞標準溶液，1mL=1μg S（新方法） 準確稱取3.127 4g 汞單元素溶液標準物質（1000ug/mL） 于200mL 的燒杯中，加入適量高純水，并轉移至500mL 棕色 容量瓶中。加水稀釋至刻度，搖勻。此標液濃度為1mL=1μg S。

3、實驗方法原理

天然氣中硫化氫和硫醇用氫氧化鈉吸收液吸收，生成硫化鈉。

硫化鈉與二價汞離子反應生成 HgS。

Na₂S 可用雙硫腙作指示劑，用汞標準溶液進行滴定。在 堿性溶液中，過量的汞離子與雙硫腙指示劑反應，形成紅色 絡合物。溶液由微黃色變?yōu)槲⒓t色即為終點。

4、實驗方法 

（1）準確移取10.00mL 氫氧化鈉吸收液于50mL 燒杯中。

（2）注射器針筒用樣品氣置換3次后，準確取100mL 樣 品氣體。

（3）將注射器針尖伸入吸收液底部，以一個氣泡接一個 氣泡的速度將樣品氣體注入直接吸收。 

（4）吸收完畢后，加入1滴雙硫腙氯仿指示劑充分搖勻， 使雙硫腙氯仿指示劑完全溶解于水，此時溶液呈微黃色，用 汞標準溶液滴至穩(wěn)定的微紅色，記下消耗汞標液滴定溶液的 體積 V₂。

（5）空白試驗是不加樣品氣體，步驟同2.4，用汞標準溶 液滴至穩(wěn)定的微紅色，記下消耗汞標液滴定溶液的體積 V₁。 

（6）計算 ：

V為樣品氣體的體積，mL

V₁為空白試驗消耗汞標液滴定溶液的體積，mL

V₂為樣品測定消耗汞標液滴定溶液的體積 mL

0.656為將 ug/L 換算成百萬分之一的系數（22.14/32=0.656）

f 為不同溫度壓力下氣體體積的校正系數 f=（273*P）/101.3 （273+t）

T 為氣體的溫度，單位 K 

p 為氣體的壓力，單位 kPa（101.3kPa 為標準大氣壓）

5、實驗步驟

（1） 新舊方法準確度實驗

分別用注射器準確量取100mL 含量為25.7×10-6的硫化氫 標準氣體6個，分別用氫氧化鈉吸收液進行吸收，同時做空白 試驗，分別按新舊兩種方法進行硫化氫含量測定。
（2） 新方法配制的有效期實驗 

用注射器準確量取100mL 含量為25.7×10-6的硫化氫標準 氣體，用氫氧化鈉吸收液進行吸收，同時做空白試驗，進行 硫化氫含量測定。每隔1周進行測定一次。

二、 結果與結論

1、新舊方法準確度實驗結果分析 從表1可以看出，新方法測定 H2S 的分析結果趨于平穩(wěn)。 舊方法的相對誤差為5.06%，新方法的相對誤差為2.33%。新 方法比舊方法的數據重現好，測量誤差小。

反應中，雙鍵加成反應是十分常見的一種反應。由于催化加 氫反應機理是吸附在金屬催化劑上的烯烴π鍵松弛，基于催 化劑表面所蘊含的氫離子可以利用吸附劑相互結合，進而導 致雙鍵斷裂新建產生，這就是利用酸堿理論在有機化學中出 現催化劑的原因，這也是提高化學反應質量與化學反應速度 的方式之一。這種方式可以利用軟酸、軟堿的結合，避免在 化學反應中出現低價的磷、低價的烯等一系列的軟堿物質副 產品存在。這種方式既能夠提高催化劑在實際使用時的效 果，也可以避免催化劑的功能喪失，提高催化劑的應用效 率，為環(huán)境保護帶來更加積極的影響，也能夠促使整體化學 反應質量滿足實際需求。

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