1．5 四座甲醇廠的甲醇成份 (見表 5)

甲醇合成塔共兩套裝置 ，采用林德均溫型工藝 ， NC307型合成催化 劑 ，觸媒 于 2005年 6月投人第 二套 裝 置運 行 ，人 塔 氣 溫 度 ：173℃ ，出塔 氣溫 度 240*(2，塔壓 5．0Mpa；人塔氣主要 成份 ：CO：9．9％； c02 ：3．0％；CH4：27．0％，出塔 氣 主要 成 份 ：CO ： 6．6％；c02 ：2．8％，CH4：39．0％，甲醇 產(chǎn)量 雙 系列 400噸／天 ，具備年產(chǎn) 14萬噸甲醇的生產(chǎn)能力。采 用兩塔精餾工藝 ，預(yù)塔 48層塔板 ，常壓塔為 85層塔 板 ，有高沸點雜醇間歇采出，高沸點甲醇不加工直接 外售。2006年 5月 13日第 一套裝 置更換 新 觸媒 NC307，新觸媒 同前末期生產(chǎn)的粗 甲醇 、精甲醇的工 業(yè)分析變化不大 ，只是合成溫度較末期低 ，各種氣體 參數(shù)一樣 ，甲醇成份見表 5。

2 分 析評 價

2．1 合成氣體成份分析

合成 甲醇 所 需 的氣 體成 份 達(dá) 到
 = 2．05～2．15，就可以滿足合成甲醇的氣體技術(shù)指標(biāo) 要求 ，綜合以上四家合成氣體成份 的對 比可以看 出， LURGI法所生產(chǎn) 的合成氣中 的 CnHm最 高 ，筆者 對 CnFIm進行過定性定 量分析測試 ，CnHm在煤氣 生產(chǎn) 中主要是 C2～ 的不飽 和烴 (乙烯 、丙 烯、炔 類)形式存在 ，飽和烴也包含在 CnHm 中 ，但經(jīng)過壓 縮 、合成等過程后 ，主要以石蠟形式粘附在管道設(shè)備 中 ，也有少部分不飽和烴發(fā)生加成反應(yīng) ，形成高沸點 產(chǎn)物 ，有些文獻 曾說明、甲醇 中的雜質(zhì)主要是 由惰性 組份 含量高 造 成 的①，惰 性 組份 包括 ：()2、N2、 、CH4、CnHm等，從 四家 的合成氣 體成份 含量 看出 ， 一 般合成氣 中的 CH4含量高 時，CnHm 含量也高 ， 而且烯烴水合 后就是醇 。筆 者認(rèn)為 ，甲醇 中的雜 質(zhì)乙醇主要是由合 成氣 中的碳?xì)?/span>化合物 C2不飽和 烴造成的。筆者查閱了一些 文獻 ，還有以下幾種說 法是 甲醇中的雜質(zhì)產(chǎn)生原因 ：催化劑未期 和溫度升 高的影響(3)，循環(huán)氣 中未分離 的 甲醇?xì)怏w再參 與反 應(yīng)產(chǎn)生的④。針對 以上 四廠 的精 甲醇分析 ，裝填 的 催化劑都為 NC307，有些廠 家生產(chǎn)人員也 曾說過在 催化劑末期 時，有雜質(zhì)升高的現(xiàn)象 ，但 筆者對 2006 年 5月中旬的同一合成塔在更換觸媒之前后的粗 甲 醇進行過定量分析，乙醇含量沒有變化 ，合成塔溫度 變化很大 ，所 以不是溫度原因 ，也不是催化劑原 因， 由于甲醇合成乙醇的難度太 大，至今也沒有裝置運 行 ，所 以甲醇中的雜質(zhì) 乙醇不是 由于循環(huán)氣 中存在 的氣相甲醇同凈煤氣配成合 成氣時 ，由氣 相甲醇轉(zhuǎn) 化而成的。這樣 ，筆者推斷在合成甲醇的生產(chǎn)中 ，特 別是以煤為原料的生產(chǎn) 中，一些焦化 廠、粉煤氣化 廠、UJRGI等氣化工藝生產(chǎn) 合成原料氣過程 中，存 在煤的干餾過程 ，致使煤氣 中的碳?xì)浠衔锖?比 天然氣 、德士古煤制氣 等氣化工藝生產(chǎn)合成原料氣 的生產(chǎn)中的碳?xì)浠衔锖扛?。由于?甲醇中的乙 醇含量越來越受到有關(guān) 甲醇使用 的廠家重視 ，目前 國內(nèi)的精餾裝置僅有雙塔 和三塔精餾工藝。從 四家 的精 甲醇中的雜質(zhì) 乙醇含量分析 ，雙塔精餾也能滿 足有些廠家優(yōu)等品甲醇加工的要求 ，而且運行費用 投資費用都低 。筆者議在今后新建 甲醇項 目時 ，一 定首先考慮生產(chǎn) 甲醇時產(chǎn)生雜質(zhì)的原因，再選擇合 適 的氣化工藝 ，氣化工藝需要 配置合適的煤源 ，減少 雜質(zhì)乙醇最佳途徑是采用三塔精餾或更高的精制過 程來滿足一些特殊工業(yè) 甲醇用戶的要求 。

3 工業(yè) 甲醇的雜質(zhì) 乙醇分析

3．1 工業(yè)甲醇檢驗分析

GB的沿革 我國對工 業(yè)用 甲醇 起 草使 用 的最 早 標(biāo) 準(zhǔn) 為 GB338~76，然后是 GB338～85，GB338～92，目前 是 GI強38～2004，于 2004年 11月 29日發(fā)布 ，2005 年 5月 1日實施 。乙醇是 甲醇 的同系物 ，由于其無 色 、無毒 、易燃 、有酒香味，相對密度 0．7893，熔點 一 177．3℃ ，自燃點 363~C，爆 炸極 限 3．3～l9％，配一 定水和香料后可以直接飲用 ，同甲醇的性質(zhì)相近 ，所 以，甲醇中的乙醇含量在標(biāo)準(zhǔn) 中一直做為供需雙方 協(xié)商 的檢驗項 目，由于工業(yè)假酒的傷害事件影響 ，乙 醇中的甲醇為必檢項 目。但工業(yè)用 甲醇 中的乙醇在 一 些生產(chǎn) 甲醛 、樹酯 、甲酸 甲酯 、VC，特種膠等化工 產(chǎn)品或中間體的生產(chǎn)中 ，是必須控制的分析檢驗項 目。雜質(zhì)乙醇的含量直接影響這些產(chǎn) 品的質(zhì)量 ，所 以甲醇中乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)成為有些生產(chǎn)廠家和使用 廠的必檢控制項 目。

3．2 甲醇 中乙醇或雜醇的分析方法

甲醇 中乙醇或雜醇的分析方法很多 ，最常用的 色譜固定相或固定液是 GDX104系列、porapak—Q， 6201、鄰苯二 甲酸二壬酯、聚乙二醇系列 、山梨醇等 ， GB338—85和 GB338—2004規(guī)定使用 的分析方法 為固定相 6201涂山梨醇固定液 ，具體方法為 ：用氣 相色譜法在選擇定的工作條件下使 甲醇中乙醇等雜 質(zhì)得到分離 ，用 FID檢測器測定定量校正 因子 ，內(nèi) 標(biāo)物為異丙醇，根據(jù)內(nèi)標(biāo)法計算出乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ， 筆者 發(fā)現(xiàn) ，甲醇 中乙醇 含量 極 低 時 ，最 好 采標(biāo) 準(zhǔn) GB338—2004分析 ，乙醇含量較高 時，最好 采標(biāo)準(zhǔn) GB338—85分析 ，如果樣品含有 乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超 過 0．5％時 ，內(nèi)標(biāo)物異丙醇的量要加大 ，同時要扣除 樣品的內(nèi)標(biāo)物異丙醇 的空 白值 ，色譜純也要進行空 白試驗 ，市場上發(fā)現(xiàn)幾種批號 的色譜純 甲醇的雜質(zhì) 含量不合乎質(zhì)量分析要求 ，直接影 響分析結(jié)果的準(zhǔn) 確 。

4 結(jié)束結(jié)

綜上所述 ，甲醇生產(chǎn) 中雜質(zhì)乙醇出現(xiàn) 的原因分 析和分析方法 ，有些是經(jīng)驗 ，希望正確之處僅供有關(guān) 工程技術(shù)人員參考 ，希望我國的甲醇工業(yè)越來越發(fā) 展 。更好地滿足用戶的需求。

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