隨著經(jīng)濟高 速發(fā)展 ，工業(yè)化 、城鎮(zhèn)化 的深 入推 進 ，以及 民眾環(huán)保意識的 日益增強，中國大氣污染 防 治面臨著越來越嚴(yán)禁的挑戰(zhàn)。2015年《中國環(huán)境狀 況公報》 顯示 ，大部分城市臭氧作為首要污染物 的天數(shù)有增加趨勢 ，臭氧是繼 PM 之后又一值得關(guān) 注的污染物。而大氣 中的揮發(fā)性有機物 (VOCs)是 產(chǎn)生臭氧最重要 的前體物 ，在高溫光照與二氧化氮發(fā)生反應(yīng)形成臭氧 ，同時 VOCs也能對 PM 產(chǎn)生影 響。環(huán)保“十三五”規(guī)劃 ，將 VOCs納入 總量控制體系 ，實施重 點 區(qū)域與重點行 業(yè)相結(jié)合 的總量控制 。 雖然 很多 地方 開展 了大氣 中 VOCs的監(jiān) 測 ，但 是 VOCs成分復(fù)雜、種類繁多，加上無配套的相關(guān)評價 標(biāo)準(zhǔn) ，并不能直觀評價大氣中有機物的污染程度 ，同 時給政府制定 VOCs減排 目標(biāo)帶來 了困擾。

非甲烷總烴(NMHC)通常指 除甲烷 以外 的碳氫化合物 ，主要是 (C 一C)的總稱 j，是《大氣污染 物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》控制指標(biāo)之 一 ，在一定程度 上可 以簡單、直觀地表述大氣中 VOCs污染的總體狀況 ， 以其作為 VOCs的評價指標(biāo) ，易 于量化總量控制指 標(biāo) 。據(jù)悉 ，上海、廣州、西安等地方 已開始采用非 甲 烷總烴作為 VOCs的評價指標(biāo) 。

現(xiàn)實要求我們盡快制定環(huán)境空氣 中非 甲烷總烴 的檢i貝0方 法標(biāo)準(zhǔn) ，并結(jié)合 實際情況 制定濃度 限值 。 文章結(jié)合實際監(jiān)測分析工作 ，探討 了非 甲烷總烴的 樣品采集、進樣方式 、色譜柱選擇 ，以期為非 甲烷總 烴的實際監(jiān)測分析工作提供借鑒 。

1 實驗部 分

1．1 儀器配置及標(biāo)準(zhǔn)氣體

氣相色譜 儀 ：島津 2010plus，配雙柱雙 FID檢 測 器 和 3.0mL定量 環(huán) ；色譜 柱 l：不 銹鋼柱玻璃微球 1.0m ×2.0 mm ；

色譜柱 2：不銹鋼柱 GDX104 3．0mx2．0mm ×1．0 m ；

標(biāo)準(zhǔn)氣體 ：氮氣中的甲烷 ，21．5txmoL／mol；

采樣袋 ：1L，鋁塑復(fù)合膜材質(zhì) (四氟直通 閥，帶 取樣 口 )；

2L，Tedlar(聚氟 乙烯 )膜材質(zhì) (四氟直 通 閥 ，帶取 樣 口)；

注射器 ：100mL，全玻璃材質(zhì)。

1．2 分 析 條件

進 樣 口 l：溫 度 120~C，恒 流 20mL／min，吹掃3．0mL／min，直接進樣 ；載氣 高純 N2，

進樣 口2：溫度 120~C，恒流 30mL／min，吹掃 3．0mL／min，直接進樣 ；載氣 高純 N2，

柱溫 ：恒溫 80~C，保持 2．0min；

檢測器 1和 2：溫度 280~C，氫氣 30mL／min，空 氣 400mL／min，尾吹氣 (高純 M )25mL／min。

1．3 樣 品采集

采樣前，用樣品反復(fù)清洗采樣袋3次 ，然后采集 符合采樣袋體積的樣品，密封 。

2 結(jié)果與討論
2．1 色譜柱的選擇
非甲烷總烴 的含量 需分別測定出樣品中總烴和甲烷的含量，總烴 的測定一般使用 毛細管空柱或硅 烷化玻璃微球填充柱。由于毛細管空柱內(nèi)無任 何填料或涂層對物質(zhì)進行阻隔，如果空柱 比較短的 話，總烴 出峰過，保 留時間太短，峰頂容易分叉，峰 形不對稱 、不穩(wěn)定 、易拖尾 ；而硅烷 化玻璃微球填充 柱 由于填充 了玻璃微球 ，增加 了物質(zhì)分子在 色譜柱 中的路徑 ，出峰時間不易過快，且總烴峰形對稱 ，穩(wěn) 定 ，色譜圖見圖 1和圖 2。因此，總烴 的測定選擇硅 烷化玻璃微球填充柱 比較好 。

甲烷的測定一般使用 GDX104、GDX502等為載 體的填充柱 ，其峰形好 、對稱。GDX104、GDX502載 體耐受溫度不高，建議使用溫度不宜過高 ，以延長色 進樣 口2：溫度 120~C，恒流 30mL／min，吹掃 譜柱的使用壽命 。

2．2 進樣方式的選擇

實際環(huán)境監(jiān)測分析 中，非甲烷總烴 的測定一種是單進樣 口單檢測器分別單獨測定總烴和甲烷 ；一 種是六通 閥定量環(huán)一次進樣，雙柱雙檢測器 同時測 定總烴和甲烷 。這兩種方法相 比較，前者要先測 定總烴 ，然后更換色譜柱再測定 甲烷 ，耗時較 長。而 樣品要求 當(dāng)天分析完畢 ，不超過 12h，如果樣品量較 大 ，測試時間較長 ，兩次測試間隔時間太長 ，樣 品會 衰減引起較大誤差。后者 ，一次進樣 同時測定總烴 和 甲烷 ，簡單易操作 ，定量環(huán)進樣更加準(zhǔn)確 ，增強 了 數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度 。

2．3 采樣容器的選擇

氣態(tài)污染物的采樣方法有直接采樣法、有 動力 采樣法和被動采樣法 ，非 甲烷總烴一般采用直接采 樣法 。直接采樣法常用 的有注射器采樣 、塑料袋采 樣和固定容器法采樣 ]。注射器 和采樣袋是非 甲 烷總烴樣品采集常使用的方法。

2．3．1 玻璃注射器采樣

樣品采集與保存是整個環(huán)境監(jiān)測工作 的基礎(chǔ)性 環(huán)節(jié) ，在確保環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)具有代表性和準(zhǔn)確性方 面扮演著至關(guān) 重要 的角色 。在實 際環(huán)境監(jiān) 測工作 中 ，非 甲烷總烴的樣品采集大多采用標(biāo)準(zhǔn) ，使用玻璃 注射器 ，但在密封保存方面卻不統(tǒng) 一。根據(jù)注射器 的出口口徑 的不 同，主要采 用的密封方 式有 ：橡皮 帽、乳膠管、橡膠管、輸液軟管 。用 100mL玻璃注射 器取 甲烷標(biāo)樣 ，采用上述幾種方式密封 ，每間隔一定 時間測試 總烴和甲烷含量 ，每次測定三次取均值 ，結(jié) 果見圖 3一圖 6。從實驗結(jié)果可以看出 ：橡皮帽和乳 膠管密封 ，樣品衰減變 化大 ，其 中乳膠管 衰減接 近 50％ ，可能 由于乳膠管對樣品具有吸附作用 ；橡膠管和乳液軟管密封保存 ，樣品雖然看似變化不大 ，但在 6個小時之內(nèi)，樣品含量變化均已超過 10％ ，不符合 準(zhǔn)確性的要求。結(jié)合實際監(jiān)測工作 ，在 短短 6h內(nèi)， 完成現(xiàn)場樣 品采集到實驗室內(nèi)樣品分析的整個監(jiān)測 分析工作 ，時間過去緊迫 ，難于滿足實際監(jiān)測工作的 需求。注射器采樣方式 ，如果沒有合適的密封方式 保存樣品，就不適合非甲烷總烴的樣品采集與保存 。

2．3．2 采樣袋采樣

隨著監(jiān)測技術(shù) 的發(fā)展 ，采樣袋的使用也越來越普遍 。采樣袋主要由膜和閥門(接 口)組成 ，目前使 用 比較多的材料有 ：鋁塑復(fù)合膜，Tedlar(聚氟乙烯 )和Teflon(聚四氟乙烯)膜等 ；閥門比較常見的有 ：四 氟直通閥、聚丙烯(PP)閥和金屬 閥(咀)等。鋁塑復(fù)合膜采樣袋適合普通氣體 ，不耐腐 蝕 ，價格 比較便 宜 ，使用 比較普遍 ；含氟材料 (Tedlar膜 和 Teflon膜 ) 采樣袋耐酸耐堿耐腐蝕 ，價格較貴。四氟直通閥和PP閥門帶開關(guān) ，部分還帶取樣孔 ，可 以扎針取樣 ；金 屬咀是直通的 ，沒有開關(guān)功能 ，耐高溫 。在選擇的時 候 ，我們要根據(jù)自己的實際工作情況選取合適 的采 樣袋 ，并提前驗證其性能 。

實驗使用鋁 塑復(fù)合膜采樣袋和Tedlar采樣 袋 (均為四氟直通閥 ，帶開關(guān) )取 甲烷 標(biāo)樣 ，每間隔一 定時間測試 總烴和甲烷含量 ，每次測定三次取均值 ， 結(jié)果如圖 7—8所示 。從實驗結(jié)果可以看 出，鋁塑復(fù) 合膜采樣袋和 Tedlar采樣袋保存樣 品好 ，樣品含量 幾乎沒變化。

隨后我們又做了 10天后的樣 品測試 ， 發(fā)現(xiàn)樣 品含量基本沒有變化。通過實驗 比較可 以發(fā)現(xiàn) ，采樣袋采集、保存樣品，保存的時間長，打破 了標(biāo)準(zhǔn)中采樣后 12h內(nèi)完成 測定的時間限制。因此 ，我們選擇采樣袋采集、保存 非 甲烷總烴樣 品。值得注意 的是：不 同材質(zhì)的采樣袋，具備不 同的特性和功能，且價格差別較大，在實 際環(huán)境監(jiān)測工作 中，我們應(yīng)根據(jù)實際需要選取合適 材質(zhì)的采樣袋，并驗證其本底值。

3 結(jié)語

隨著現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展 ，大量有機物污染 物排人大 氣 ，使環(huán)境空氣污染越來越重 。大氣 中 VOCs的監(jiān) 測和控制也引起環(huán)保部門的高度重視。非甲烷總烴 在一定程度上反 映大氣 VOCs的污染程度 ，可以做 VOCs的評價指標(biāo) 。根據(jù)非 甲烷總烴監(jiān)測分析 的 工作流程 ，我們探討了樣品采集方式 、進樣方式和色 譜柱選擇等幾個關(guān)鍵問題 ，得出結(jié)論：樣品采集以采 樣袋為主 ，并簡單討論 了不 同材質(zhì)采樣袋的特性；進 樣方式選擇一次進樣 同時測定 甲烷 和總烴較好 ，避 免進樣誤差 ；總烴測定選用玻璃微球填充柱，保證峰 形的穩(wěn)定性。以期文章能為非甲烷總烴的監(jiān)測分析 工作提供實際性的幫助。

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相關(guān)鏈接：二氧化氮，甲烷，玻璃注射器，VOCs