有機(jī)磷類農(nóng)藥是我國(guó)使用廣泛、用量最大的殺蟲劑。有機(jī)磷農(nóng)藥多為易揮發(fā)的油狀液體，多數(shù)有蒜臭味；易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，多不溶于水或微溶于水，遇堿性物質(zhì)易分解破壞。常見的有機(jī)磷類農(nóng)藥主要是敵敵畏、對(duì)硫磷、甲拌磷、乙拌磷、內(nèi)吸磷、樂(lè)果、氧化樂(lè)果、敵百蟲、馬拉硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、久效磷、三唑磷等。

急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒(AOPP)是指有機(jī)磷農(nóng)藥短時(shí)間大量進(jìn)入人體后造成的以神經(jīng)系統(tǒng)損害為主的一系列傷害，臨床上主要包括急性中毒患者表現(xiàn)的膽堿能興奮或危象，其后的中間綜合征以及遲發(fā)性周圍神經(jīng)病。每年全世界有數(shù)百萬(wàn)人發(fā)生有機(jī)磷農(nóng)藥中毒事件，其中約有30萬(wàn)人口死亡，且大多數(shù)發(fā)生在發(fā)展中國(guó)家。

有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)入人體的主要途徑有三個(gè)：①經(jīng)口進(jìn)入：誤服或主動(dòng)口服(見于輕生者)；②經(jīng)皮膚及黏膜進(jìn)入：多見于熱天噴灑農(nóng)藥時(shí)有機(jī)磷落到皮膚上，由于皮膚出汗及毛孔擴(kuò)張，加之有機(jī)磷農(nóng)藥多為脂溶性，故容易通過(guò)皮膚及黏膜吸收進(jìn)入體內(nèi)；③經(jīng)呼吸道進(jìn)入：空氣中的有機(jī)磷隨呼吸進(jìn)入體內(nèi)?？诜疚锖蠖嘣?0min至2h內(nèi)發(fā)病，經(jīng)皮膚吸收發(fā)生的中毒，一般在接觸有機(jī)磷農(nóng)藥后數(shù)小時(shí)至6d內(nèi)發(fā)病。

有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)入人體后往往病情迅速發(fā)展，患者很快出現(xiàn)如下癥狀：①毒蕈堿樣癥狀：惡心、嘔吐、腹痛、多汗、流淚、流涕、流涎、尿頻、大小便失禁、心跳減慢和瞳孔縮小、咳嗽、氣急，嚴(yán)重患者出現(xiàn)肺水腫，導(dǎo)致死亡；②煙堿樣癥狀：患者面、眼瞼、舌、四肢和全身橫紋肌發(fā)生肌纖維顫動(dòng)，甚至全身肌肉強(qiáng)直性痙攣。患者常有全身緊束和壓迫感，而后發(fā)生肌力減退和癱瘓。嚴(yán)重者可有呼吸肌麻痹，造成周圍性呼吸衰竭。此外由于交感神經(jīng)節(jié)受乙酰膽堿刺激，其節(jié)后交感神經(jīng)纖維末梢釋放兒茶酚胺使血管收縮，引起血壓增高、心跳加快和心律失常；③中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀：頭暈、頭痛、疲乏、共濟(jì)失調(diào)、煩躁不安、譫妄、抽搐和昏迷等癥狀。

臨床醫(yī)生通過(guò)中毒患者的臨床癥狀和膽堿酯酶活性測(cè)定可確定為急性有機(jī)磷類農(nóng)藥中毒，膽堿酯酶活性測(cè)定是有機(jī)磷農(nóng)藥中毒的特異性標(biāo)志酶；通過(guò)氣相色譜一質(zhì)譜測(cè)定可明確是哪個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥化合物導(dǎo)致患者中毒，為案件的監(jiān)測(cè)工作、報(bào)告、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等提供科學(xué)依據(jù)。

有機(jī)磷中毒樣品測(cè)定方法有酶化學(xué)紙片法、速測(cè)卡紙片法、酶抑制率法，可用于快速篩查。氣相色譜法火焰光度檢測(cè)器測(cè)定，靈敏度高，通過(guò)采用不同的前處理方法可對(duì)各種樣品進(jìn)行測(cè)定。隨著氣相色譜-質(zhì)譜儀器的普及，有機(jī)磷的測(cè)定可由氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，與氣相色譜相比，氣相色譜-質(zhì)譜法可提供有機(jī)磷農(nóng)藥化合物的質(zhì)譜圖，結(jié)論更加可靠，可排除由于氣相色譜僅用保留時(shí)間定性而出現(xiàn)的假陽(yáng)性結(jié)果。

氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥中毒樣品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法目前還沒(méi)有，而測(cè)定食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法有很多，可以參考使用。如GB 23200.7-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)蜂蜜、果汁和果酒中497種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.8-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定《氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.9-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.10-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中488種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.15-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食用菌中503種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB/T 19650-2006((動(dòng)物肌肉中478種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB/T 23204-2008((茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB/T 23207-20086河豚魚、鰻魚和對(duì)蝦中485種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB/T 23210-20086牛奶和奶粉中511種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜法》，GB/T 23376-20096茶葉中農(nóng)藥多殘留測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.93-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》等，針對(duì)不同的樣品參考相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，在不影響測(cè)定結(jié)果的情況下，盡量不采用或少采用步驟多的樣品前處理方法，要體現(xiàn)快速，為最大限度地檢測(cè)出中毒物，樣品的處理要簡(jiǎn)單、快速、一般不進(jìn)行復(fù)雜的凈化步驟，用氣相色譜一質(zhì)譜法分析測(cè)定。

案例4：2005年12月某鎮(zhèn)一戶居民家購(gòu)買了2袋餅干，家中兩名兒童食用后發(fā)生中毒事件：出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛、多汗、流淚、流涕、流涎、尿頻、大小便失禁、心跳減慢和瞳孔縮小等癥狀，臨床醫(yī)生根據(jù)中毒患者的臨床癥狀和膽堿酯酶活性測(cè)定確定為急性有機(jī)磷類農(nóng)藥中毒，對(duì)癥搶救治療后，一名3歲女童死亡，一名4歲男童存活。經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)流行病學(xué)調(diào)查得知：兩名兒童只進(jìn)食了購(gòu)買的餅干，沒(méi)有進(jìn)食其他食品，初步認(rèn)為是食用餅干后引起的中毒，采集剩余餅干(樣品1)和另外一包未開封的餅干(樣品2)送實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)。

儀器與耗材：氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有自動(dòng)進(jìn)樣器和電子轟擊源(EI)；分析天平；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；離心機(jī)；渦旋混勻器；氮吹濃縮儀；超聲波清洗器。

試劑與材料：所有試劑除另有說(shuō)明外，均為分析純，試驗(yàn)中所用水均為二次蒸餾水。二氯甲烷(色譜純)；無(wú)水硫酸鈉(分析純)：經(jīng)550℃烘烤4h，儲(chǔ)存于干燥器中，冷卻后備用。

儀器條件：色譜柱，DB一5MS石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)；色譜柱升溫程序，初始溫度50℃，保持1min，以10℃/min升溫至250℃，保持10min；進(jìn)樣口溫度250℃；載氣，高純氦氣，恒流模式，流速為1.0mL/min；進(jìn)樣模式，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積1μL；電子轟擊源(EI)，能量70eV；離子源溫度230℃；全掃描采集方式50～500amu；

傳輸線溫度280℃；溶劑延遲5min。

樣品處理：分別取剩余餅干(樣品1)和未開封餅干(樣品2)各5g置于研缽中加無(wú)水硫酸鈉研磨至粉碎無(wú)結(jié)塊，分別倒入250mL磨口瓶中，各加20mL二氯甲烷超聲提取10min，過(guò)濾，氮吹至0.5mL，待氣相色譜-質(zhì)譜分析。

參考資料：氣相色譜-質(zhì)譜在儀器安全監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用，版權(quán)歸原作者所有，如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。

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