在5種不同的PG-VG配比樣品中，αfbn值均在0.07左右，即游離態(tài)煙堿比例約為7%。由于添加的水楊酸煙堿鹽標(biāo)樣本身含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.91%的游離態(tài)煙堿，所以其在PG-VG體系中僅有微量的解離，且不同配比樣品中αfbn值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.72%，解離程度也無顯著差異。雖然丙二醇和甘油在電子煙煙液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高，但由于其本身的化學(xué)性質(zhì)，并沒有改變樣品體系的酸堿平衡，沒有導(dǎo)致水楊酸煙堿鹽在PG-VG體系中發(fā)生明顯解離，不同配比的PG-VG對(duì)煙堿鹽的解離程度的影響也沒有明顯區(qū)別。因此，電子煙煙液中的PG-VG配比對(duì)煙堿的形態(tài)分布基本沒有影響。

2.2.4 煙堿鹽添加量對(duì)αfbn的影響

以VPG?VVG=2?1體系為溶劑，考察煙堿鹽添加量對(duì)樣品體系中煙堿形態(tài)分布的影響。在PG-VG體系中分別添加煙堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%、1.0%、1.5%的蘋果酸煙堿鹽，以液液萃取法測(cè)定游離態(tài)和質(zhì)子態(tài)煙堿，計(jì)算αfbn值，結(jié)果見圖4。

結(jié)果顯示，不同濃度的蘋果酸煙堿鹽在PG-VG體系中的αfbn很小，游離態(tài)煙堿比例均小于1%，不同濃度之間并無明顯差異，沒有使樣品中的蘋果酸煙堿鹽發(fā)生解離。因此，如果沒有其他因素促使煙堿鹽發(fā)生解離，則煙堿鹽的添加量不會(huì)影響煙堿在樣品中的形態(tài)分布。

2.2.5 pH對(duì)αfbn的影響

對(duì)比PG-VG樣品S0~S5的pH和αfbn值分布（圖5）可知，隨pH增大，αfbn相應(yīng)升高，擬合系數(shù)R2為0.939，呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)性。

體系pH顯著影響煙堿鹽在樣品中的分布。在酸性環(huán)境下，體系中的煙堿與酸結(jié)合成以單質(zhì)子態(tài)和雙質(zhì)子態(tài)為主導(dǎo)的煙堿鹽形態(tài)。當(dāng)pH=4.22時(shí)，游離態(tài)煙堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅占2.2%。pH=8.27時(shí)，α_fbn在0.5左右，此時(shí)pH接近煙堿的解離常數(shù)pK_a值，質(zhì)子態(tài)和游離態(tài)煙堿在體系中各占一半。當(dāng)pH＞11時(shí)，游離態(tài)煙堿的比例高達(dá)95%以上。可見，隨pH的增大，水楊酸煙堿鹽在體系中逐漸解離，轉(zhuǎn)化成游離態(tài)煙堿，而煙堿本身的堿性又進(jìn)一步促進(jìn)煙堿鹽解離，直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。pH越高，煙堿鹽的解離程度也越高，游離態(tài)煙堿比例越高。

這說明pH是樣品體系酸堿平衡狀態(tài)的外部反映，對(duì)煙堿在樣品體系中的形態(tài)分布有顯著影響，能夠直觀反映體系中游離態(tài)煙堿的比例及變化趨勢(shì)。對(duì)樣品體系酸堿平衡產(chǎn)生影響的其他因素，也將進(jìn)一步影響煙堿的形態(tài)分布。

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