6、說明

①砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液、砷標(biāo)準(zhǔn)使用液應(yīng)當(dāng)天配制，當(dāng)天使用。

②砷化氫發(fā)生及吸收應(yīng)防止在陽光直射下進(jìn)行，同時(shí)應(yīng)控制溫度在25℃左右，防止反應(yīng)過激或過緩。

③氯化亞錫試劑不穩(wěn)定，在空氣中能氧化生成不溶性氯氧化物，失去還原劑作用。配制時(shí)加鹽酸溶解為酸性氯化亞錫溶液，加入數(shù)粒金屬錫，經(jīng)持續(xù)反應(yīng)生成氯化亞錫，新生態(tài)氫具還原性，以保持試劑溶液穩(wěn)定的還原性。本方法中氯化亞錫的作用是：還原As⁵⁺成As³⁺；在鋅粒表面沉淀錫層，以抑制產(chǎn)生氫氣的速度；排除某些元素的干擾(如銻的干擾等)。

④吸收液吸收砷化氫后呈色在150min內(nèi)穩(wěn)定。

⑤乙酸鉛棉花，塞入導(dǎo)氣管中，是為吸收可能產(chǎn)生的硫化氫，使其生成的硫化鉛滯留在棉花上，以免吸收液吸收產(chǎn)生干擾，因?yàn)榱蚧锱c銀離子生成灰黑色的硫化銀。

⑥不同形狀和規(guī)格的無砷鋅粒，因其表面積不同，與酸反應(yīng)的速度就不同，這樣生成氫氣氣體流速不同，將直接影響吸收效率及測定結(jié)果。一般認(rèn)為蜂窩狀粒鋅粒3g或大顆粒鋅粒5g均可獲得良好結(jié)果。

⑦樣品消化液中的殘余硝酸需設(shè)法驅(qū)盡，硝酸的存在影響反應(yīng)與顯色，會導(dǎo)致結(jié)果偏低，必要時(shí)需增加測定用硫酸的加入量。

⑧吸收液中含有水分時(shí)，當(dāng)吸收與比色環(huán)境的溫度改變，會引起輕微渾濁，比色時(shí)可微溫使之澄清。

⑨二乙基二硫代氨基甲酸銀為黃色粉末，相對分子質(zhì)量為256.15，不溶于水而溶于三氯甲烷，性質(zhì)極不穩(wěn)定，遇光或熱，易生成銀的氧化物而呈灰色，因而配制濃度不易控制。

⑩本方法檢出限為0.2mg/kg。

二、氟的測定

食品中氟的測定主要有擴(kuò)散-氟試劑比色法、灰化蒸餾-氟試劑比色法、氟離子選擇電極法三種國家標(biāo)準(zhǔn)方法。另外還有分光光度法等。

1、測定原理

灰化蒸餾-氟試劑比色法、氟離子選擇電極下面主要介紹擴(kuò)散-氟試劑比色法測定食品氟化物在擴(kuò)散盒內(nèi)與酸作用，產(chǎn)生氟化氫氣體，經(jīng)擴(kuò)散被氫氧化鈉吸收。氟離子與鑭(Ⅲ)、氟試劑(茜素氨羧配位劑)在適宜酸度下生成藍(lán)色三元配合物，顏色隨氟離子濃度的增大而加深，用或不用含胺類有機(jī)溶劑提取，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

2、試劑

①丙酮。

②硫酸銀-硫酸溶液(20g/L)：稱取2g硫酸銀，溶于100mL硫酸(3+1)中。

③氫氧化鈉-無水乙醇溶液(40g/L)：取4g氫氧化鈉，溶于無水乙醇并稀釋至100mL。

④乙酸(1mol/L)：取3mL冰乙酸，加水稀釋至50mL。

⑤乙酸鈉溶液(250g/L)。

⑥茜素氨羧配位劑溶液：稱取0.19g茜素氨羧配位劑，加少量水及氫氧化鈉溶液(40g/L)使其溶解，加0.125g乙酸鈉，用乙酸溶液(1mol/L)調(diào)節(jié)pH=5.0(紅色)，加水稀釋至500mL。

⑦硝酸鑭溶液：稱取0.22g硝酸鑭，用少量乙酸溶液(1mol/L)溶解，加水至約450mL，用乙酸鈉溶液(250g/L)調(diào)節(jié)pH=5.0，再加水稀釋至500mL。

⑧硝酸鎂溶液(100g/L)。

⑨二乙基苯胺-異戊醇溶液(5+100)：量取25mL二乙基苯胺，溶于500mL異戊醇中。

⑩乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH=4.7)：稱取30g無水乙酸鈉，溶于400mL水中，加22mL冰乙酸，再緩緩加冰乙酸調(diào)節(jié)pH=4.7，然后加水稀釋至500mL。

?氫氧化鈉溶液(40g/L)。

?氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液準(zhǔn)確：稱取0.2210g于95～105℃干燥4h冷卻后的氟化鈉，溶于水，移入100mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1.0mg氟。

?氟標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取1.0mL氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液，置于200mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。此溶液每毫升相當(dāng)于5.0μg氟。

?圓濾紙片：把濾紙剪成幣4.5cm，浸于氫氧化鈉-無水乙醇溶液(40g/L)，于100℃

烘干。

3、儀器

①塑料擴(kuò)散盒：內(nèi)徑4.5cm，深2cm，蓋內(nèi)壁頂部光滑，并帶有凸起的圈(盛放氫氧化鈉吸收液用)，蓋緊后不漏氣。其他類型塑料盒亦可使用。

②恒溫干燥箱。

③可見分光光度計(jì)。

④酸度計(jì)。

⑤馬弗爐。

4、測定步驟

(1)樣品處理

①糧食類樣品：稻谷去殼，其他糧食除去可見雜質(zhì)。取有代表性樣品50～100g，粉碎，過40目篩。

②蔬菜、水果類：取可食部分，洗凈、晾干、切碎、混勻，稱取100～200g樣品，80℃鼓風(fēng)干燥，粉碎，過40目篩。結(jié)果以鮮重表示，同時(shí)要測水分。

③特殊樣品(含脂肪高、不易粉碎過篩的樣品，如花生、肥肉、含糖分高的果實(shí)等)：稱取研碎的樣品1.00～2.00g于坩堝(鎳、銀、瓷質(zhì)等)內(nèi)，加4mL硝酸鎂溶液(100g/L)，加氫氧化鈉溶液(100g/L)使呈堿性，混勻后浸泡0.5h，將樣品中的氟固定，然后在水浴上蒸干，加熱炭化至不冒煙，再置于600℃馬弗爐內(nèi)灰化6h，待灰化完全，放冷取出，取灰分進(jìn)行擴(kuò)散。

(2)測定條件選擇參考條件：測定波長580nm。其他條件按儀器說明調(diào)至最佳狀態(tài)。

(3)氟標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

①取塑料盒若干個(gè)，分別于盒蓋中央加0.2mL氫氧化鈉-無水乙醇溶液(40g/L)，在圈內(nèi)均勻涂布，于55℃±1℃恒溫干燥箱中烘干，形成一層薄膜，取出備用?；虬褳V紙片貼于盒內(nèi)。

②分別于塑料盒內(nèi)加入0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL氟標(biāo)準(zhǔn)使用液(相當(dāng)0.0μg、1.0μg、2.0μg、4.0μg、6.0μg、8.0μg氟)。補(bǔ)加水至4mL，分別加入硫酸銀-硫酸溶液(20g/L)4mL，立即蓋緊，輕輕搖勻(切勿將酸濺在蓋上)，于55℃±1℃恒溫干燥箱中保溫20h。

③將盒取出，取下盒蓋，分別用20mL水，少量多次地將盒蓋內(nèi)氫氧化鈉薄膜溶解，用滴管小心完全地移入100mL分液漏斗中。

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