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吡啶堿合成工藝研究(二)

發(fā)布時(shí)間:2021-06-05 18:34 編輯者:特邀作者周世紅

3.1催化劑中Mg含量對吡啶堿收率的影響

在反應(yīng)溫度380℃,反應(yīng)壓力0.8MPa條件下,考查了不同Mg含量的催化劑對吡啶堿收率的影響,具體結(jié)果如表3所示。

從表3可以看出,隨著Mg含量的增加,吡啶堿收率增加,當(dāng)MgO∶Al2O3=0.5∶1時(shí),吡啶堿收率最高為85.4%,進(jìn)一步增加Mg含量,吡啶堿收率呈下降趨勢,這主要是因?yàn)榉肿雍Y中引入Mg后,比表面積增大,分子篩中活性中心增多,從而使吡啶堿收率增加,但隨著Mg含量的增加,吡啶堿收率下降,這可能是由于Mg含量增加,分子篩酸強(qiáng)度增加,催化劑積碳失活,同時(shí)過量的Mg容易堵塞孔道,造成收率下降。

3.2催化劑用量對吡啶堿收率的影響

在催化劑中MgO∶Al2O3=0.5∶1,反應(yīng)溫度380℃,反應(yīng)壓力為0.8MPa條件下,我們考查了催化劑用量對反應(yīng)的影響,具體結(jié)果如圖1所示。

從圖1可以得出,隨著催化劑用量的增加,吡啶堿的收率增加,進(jìn)一步增加催化劑用量,吡啶堿收率呈下降趨勢,這可能是由于隨著催化劑用量的增加,酸性中心增多,促進(jìn)吡啶堿的生成,但催化劑用量進(jìn)一步增加,副產(chǎn)物的生成也增加,從而附著在酸性中心上,使催化劑的活性降低,造成收率下降。

3.3物料配比對吡啶堿收率的影響

在催化劑MgO∶Al2O3=0.5∶1,反應(yīng)溫度380℃,反應(yīng)壓力0.8MPa,催化劑用量5%的條件下,我們考查了物料配比對反應(yīng)的影響,具體結(jié)果如表4所示。

從表4可以看出,增加甲醛的用量,吡啶堿收率增加,當(dāng)甲醛∶乙醛∶氨氣=1.2∶1∶3時(shí),吡啶堿收率最高,為85.9%,進(jìn)一步增加甲醛和氨氣量,吡啶堿收率下降,這可能是隨著甲醛用量增加,物料濃度增多,有利于正反應(yīng)進(jìn)行,因而吡啶堿收率增加,而進(jìn)一步增加甲醛用量,在高溫下,甲醛濃度的增加也促進(jìn)了甲醛自聚反應(yīng)的發(fā)生,副產(chǎn)物附著在催化劑的活性位,使催化劑活性降低。

3.4反應(yīng)溫度對吡啶堿收率的影響

在甲醛︰乙醛︰氨氣=1.2∶1∶3,催化劑中MgO︰Al2O3=0.5∶1,催化劑用量5%,反應(yīng)壓力0.8MPa,催化劑用量5%的條件下,我們考查了反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響,具體結(jié)果如圖2所示。

從圖2可以得出,隨著反應(yīng)溫度的增加,吡啶堿收率增加,進(jìn)一步增加反應(yīng)溫度,吡啶堿收率下降,主要是由于隨著反應(yīng)溫度的增加,反應(yīng)速率增加,從而使吡啶堿的收率增加,進(jìn)一步增加反應(yīng)溫度,甲醛、乙醛自聚反應(yīng)同樣增加,副產(chǎn)物增多,使催化劑失活,因而反應(yīng)收率下降。

3.5反應(yīng)壓力對吡啶堿收率的影響

在甲醛∶乙醛∶氨氣=1.2∶1∶3,催化劑中MgO∶Al2O3=0.5∶1,反應(yīng)溫度400℃,催化劑用量為5%的條件下,我們考查了反應(yīng)壓力對反應(yīng)的影響,結(jié)果如圖3所示。

從圖3可以得到,隨著反應(yīng)壓力的增加,吡啶堿收率增加,進(jìn)一步增加反應(yīng)壓力,吡啶堿收率下降,只是由于壓力增加,使化學(xué)平衡向著氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng),從而有利于吡啶堿的生成,隨著壓力的進(jìn)一步增加,副產(chǎn)物增加,造成催化劑失活,吡啶堿收率下降。

4.結(jié)論

通過對催化劑中Mg含量、催化劑用量、原材料摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力的影響,篩選出合適的反應(yīng)條件。反應(yīng)的最優(yōu)條件為MgO∶Al2O3摩爾比0.5,催化劑用量5%,甲醛∶乙醛∶氨氣為1.2∶1∶3,反應(yīng)溫度為400℃,反應(yīng)壓力為1MPa,吡啶堿收率達(dá)到85.9%。

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