本節(jié)的農(nóng)藥選擇性多殘留分析方法均取自美國(guó)食品藥品管理局的FDA-PAM法。

一、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑多殘留分析方法

(一)方法原理與適用性

氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑及其代謝物用甲醇提取，提取液經(jīng)液液分配和活性炭一助濾劑Celite柱色譜凈化，通過(guò)反相柱、柱后水解和衍生化，形成的衍生物用高效液相色譜熒光檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。對(duì)于非氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的其他農(nóng)藥殘留的檢測(cè)步驟可以適當(dāng)改變。

柱后水解和衍生化方法適用于非脂肪性食品或脂肪性食品中具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。不需要柱后水解和衍生化的方法適用于熒光農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。一些農(nóng)產(chǎn)品(如柑橘)的提取物中含有具有熒光的共提取物，會(huì)干擾殘留分析結(jié)果?？税偻诤扛叩臉悠?如新鮮水果與蔬菜)的定量限為0.01mg/kg，在干樣中的定量限約為0.02mg/kg。

(二)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用甲醇在容量瓶中溶解氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的標(biāo)準(zhǔn)品，配制成濃度為1μg/mL的溶液，并置于冰箱保存。大多數(shù)氨基甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品按該方法儲(chǔ)存可以在幾個(gè)月時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定，但滅蟲(chóng)威砜和亞砜即便按照規(guī)定的方法小心儲(chǔ)存，也分別會(huì)在數(shù)小時(shí)或數(shù)天內(nèi)降解。

(三)提取

1、高含水量(＞75%)樣品的提取：在勻漿缸中加入150g切碎的高含水量樣品和300mL甲醇，用勻漿器將混合物中速(第7檔)勻漿30s，接著全速勻漿60s。用布氏漏斗將勻漿液抽濾，濾液收集于500mL抽濾瓶中，如果濾液開(kāi)始沸騰則減小真空度。

將相當(dāng)于100g樣品的濾液轉(zhuǎn)移至2L圓底燒瓶中[相當(dāng)于100g樣品的濾液體積-100g樣品中含水體積(mL)+甲醇體積(200mL)-損失體積(10mL)]，在圓底燒瓶中加水使水的總體積達(dá)100mL。將星狀磁力攪拌子置于圓底燒瓶中。在2L圓底燒瓶接上250m嵫沖瓶，并開(kāi)啟真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。使冷卻液(-15℃)水-乙二醇(1∶1)在蒸發(fā)器冷凝管中循環(huán)；接收瓶浸于-15℃冷卻浴中。通過(guò)調(diào)節(jié)針狀閥逐漸增大真空度，盡量避免起泡。當(dāng)達(dá)到真空時(shí)，將濃縮瓶慢慢移入35℃水浴中，將提取液濃縮至75mL。

2、低含水量(＜75％)樣品的提?。和ㄟ^(guò)減小樣品量可以從低含水量樣品中用相同量的溶劑有效地提取出殘留農(nóng)藥。

具體操作步驟與高含水量樣品的提取基本相同，區(qū)別在于用300mL甲醇從75g磨碎的低含水量樣品中提取，將相當(dāng)于50g樣品的濾液轉(zhuǎn)移至2L圓底燒瓶中[相當(dāng)于50g樣品的濾液體積-50g樣品中含水體積(mL)+甲醇體積(200mL)]，后續(xù)步驟同高含水量樣品的提取，注意在圓底燒瓶中加水使水的總體積達(dá)100mL。

(四)液液分配

將上述所得到的提取液移至500mL分液漏斗中，加入15g氯化鈉，充分振搖，直至氯化鈉溶解。分別用25mL乙腈洗圓底燒瓶3次，并將每次洗出液倒入分液漏斗中，充分振搖分液漏斗30S，靜置5min。

將水相移至250mL分液漏斗中，加入50mL乙腈，振搖20s，靜置分層，棄去水相。在500mL分液漏斗中加入25mL20%氯化鈉水溶液，振搖20s，靜置分層，并將水相移入250mL分液漏斗。將250mL分液漏斗振搖20S，靜置分層，棄去水相。

在500mL分液漏斗中加入100mL石油醚，振搖20s，靜置分層，將乙腈相移至第2個(gè)500mL分液漏斗中。

將250mL分液漏斗中的乙腈相移至第1個(gè)500mL分液漏斗中(有石油醚相)，振搖20s，靜置分層，將乙腈相移至第2個(gè)500mL分液漏斗中。

在第1個(gè)500mL分液漏斗中加入10mL乙腈，振搖，靜置分層，將乙腈相移至第2個(gè)500mL分液漏斗中，棄去石油醚相。

在第2個(gè)500mL分液漏斗中加入50mL2％氯化鈉水溶液?；旌弦悍謩e用100mL、25mL和25mL二氯甲烷連續(xù)提取3次，每次振搖20s(后兩次需輕輕振搖)。

將下層二氯甲烷-乙腈相通過(guò)5cm高的無(wú)水硫酸鈉柱(內(nèi)徑22mm)，用lL圓底燒瓶收集淋出液。在圓底燒瓶中放入星狀磁力攪拌子，在1L圓底燒瓶接上250mL緩沖瓶，開(kāi)啟真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。使冷卻液(-15℃)水-乙二醇(1∶1)在蒸發(fā)器冷凝管中循環(huán)；接收瓶-15^oC冷卻浴中。通過(guò)調(diào)節(jié)針狀閥逐漸增大真空度，盡量避免起泡。當(dāng)達(dá)到真空時(shí)，將濃縮瓶慢慢移人35℃水浴中，當(dāng)濃縮液中有機(jī)溶劑蒸發(fā)完全后，立即將圓底燒瓶從蒸發(fā)器上取下，并在圓底燒瓶中加入10mL二氯甲烷。

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