玉米赤霉烯酮又叫F一2毒素，是由鐮刀菌屬的菌種產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物。最早是由染有赤霉病的玉米中分離得到的。許多國(guó)家曾報(bào)道，豬和牛等家畜攝食被玉米赤霉烯酮污染的谷物或飼料后，可引起動(dòng)物雌性激素中毒癥。

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

玉米赤霉烯酮屬于雷鎖酸內(nèi)酯，是一種白色結(jié)晶化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為318。不溶于水、二硫化碳和四氯化碳，微溶于石油醚(30～60℃)，溶于堿性溶液、苯、二氯甲烷、醋酸乙酯、乙腈和乙醇等。在長(zhǎng)波360nm的紫外光下玉米赤霉烯酮可發(fā)出藍(lán)綠色熒光，在260nm紫外光下綠色熒光更強(qiáng)。玉米赤霉烯酮的耐熱性較強(qiáng)，110℃下處理1h才能被完全破壞。另一類是有雌性激素作用的玉米赤霉烯酮。

二、污染來(lái)源與分布

玉米赤霉烯酮的產(chǎn)毒菌主要是鐮刀菌屬的菌株。如禾谷鐮刀菌、三線鐮刀菌、木賊鐮刀菌、粉紅鐮刀菌、黃色鐮刀菌、半裸鐮刀菌、茄病鐮刀菌及串珠鐮刀菌等。這些菌株廣泛分布于世界各國(guó)的泥土、空氣和污染的谷物中，在谷物上的適宜繁殖溫度為16～24℃，相對(duì)濕度為85％。

玉米赤霉烯酮主要污染玉米，也可污染大麥、小麥、大米、小米、燕麥、甘薯和蠶豆等糧食作物。其中，玉米中的陽(yáng)性檢出率可達(dá)45%，最高含毒量可達(dá)到2909mg/kg；小麥的陽(yáng)性檢出率為20％，含毒量為0.364～11.05mg/kg。

三、毒性與危害

玉米赤霉烯酮對(duì)動(dòng)物急性毒性作用很小，20g/kg的玉米赤霉烯酮一次經(jīng)口灌喂小鼠和大鼠或15g/kg經(jīng)口灌喂雞均未引起急性中毒。每天經(jīng)口給6周齡雌豬1mg玉米赤霉烯酮純品，8天后出現(xiàn)外陰和乳房腫大；給玉米赤霉烯酮5mg的雌豬4天后出現(xiàn)外陰腫大。該化合物在膳食中的濃度低時(shí)，具有生理活性而不呈現(xiàn)毒性作用。

玉米赤霉烯酮具有雌激素樣作用，主要作用于生殖系統(tǒng)。可引起家畜、家禽和實(shí)驗(yàn)動(dòng)物產(chǎn)生雌激素中毒癥。人和妊娠期的動(dòng)物食用含玉米赤霉烯酮的食物可引起陰道和乳腺腫脹、流產(chǎn)、畸胎和死胎。食用含赤霉病麥面制作的食品也可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的中毒癥狀，如惡心、發(fā)冷、頭痛、精神抑郁、共濟(jì)失調(diào)等。豬對(duì)該毒素最敏感。玉米赤霉烯酮引起豬的雌性激素過(guò)多在澳大利亞、加拿大、丹麥、英國(guó)、美國(guó)、法國(guó)、德國(guó)、日本等許多國(guó)家均有報(bào)道。

對(duì)玉米赤霉烯酮的最高允許量標(biāo)準(zhǔn)，巴西規(guī)定玉米中不超過(guò)200μg/kg；羅馬尼亞規(guī)定所有食品中不超過(guò)30μg/kg；前蘇聯(lián)規(guī)定谷物、油脂中不超過(guò)1000μg/kg。我國(guó)尚未制定食品中玉米赤霉烯酮的限量標(biāo)準(zhǔn)。

四、防止玉米赤霉烯酮中毒的措施

①對(duì)田間和儲(chǔ)存的玉米及其他谷物進(jìn)行脫水干燥，倉(cāng)儲(chǔ)要通風(fēng)防潮、防霉，避免霉菌生長(zhǎng)繁殖和產(chǎn)毒。

②不用發(fā)霉的玉米加工食品，防止毒素進(jìn)入食品。

③不食用發(fā)霉變質(zhì)的玉米及玉米制品，減少攝入玉米赤霉烯酮的可能性。

五、玉米赤霉烯酮的檢測(cè)

樣品磨碎后用三氯甲烷提取玉米赤霉烯酮，再經(jīng)液一液分配提純，高效液相色譜分離，熒光檢測(cè)器測(cè)定。

2、試劑

玉米赤霉烯酮標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取10mg玉米赤霉烯酮，甲醇溶解定容至100mL容量瓶中，于4℃冰箱保存。

3、色譜條件

檢測(cè)器：熒光檢測(cè)器，激發(fā)波長(zhǎng)為236nm，發(fā)射波長(zhǎng)為418nm。

色譜柱：4.6ram×150mm，5μtm的PEC_l8分析柱。

流動(dòng)相：甲醇：水一72∶28，流速lmL/min。

4、測(cè)定方法

(1)樣品處理稱取20g粉碎的樣品于具塞錐形瓶中，加入5mL水和50mL三氯甲烷，振蕩lh，加入10g無(wú)水硫酸鈉，混勻，過(guò)濾，吸取25mL濾液于分液漏斗中，沿管壁慢慢地加入1mol/L氫氧化鈉溶液10mL，并輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)5次，靜止分層后，將三氯甲烷層轉(zhuǎn)移至第二個(gè)分液漏斗中，慢慢加入10mL lmol/L氫氧化鈉溶液，輕轉(zhuǎn)5次，棄去三氯甲烷層，氫氧化鈉溶液合并入第一個(gè)分液漏斗中，用少許蒸餾水淋洗第二個(gè)分液漏斗，洗液倒入第一個(gè)分液漏斗中，再用5mL三氯甲烷重復(fù)提取2次，棄去三氯甲烷層，在氫氧化鈉溶液中加入6mL 1.33mol/L磷酸后，再用0.67mol/L磷酸調(diào)節(jié)pH值至9.5左右，于分液漏斗中加入15mL三氯甲烷，振搖后將三氯甲烷層經(jīng)盛有約5g無(wú)水硫酸鈉的定量慢速濾紙，濾于蒸發(fā)皿中，再用15mL三氯甲烷重復(fù)提取2次，三氯甲烷層一并濾于蒸發(fā)皿中，最后用少量三氯甲烷淋洗濾器，洗液合并于蒸發(fā)皿中，將蒸發(fā)皿置水浴上蒸干，用1.0mL流動(dòng)相溶解殘?jiān)?，通過(guò)0.45μm濾膜過(guò)濾后，取10μL進(jìn)樣分析。

(2)測(cè)定：配制標(biāo)準(zhǔn)系列，使玉米赤霉烯酮含量分別為0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.25μg/mL、2.50μg/mL、5.0μg/mL，各取10μL進(jìn)樣，按上述條件進(jìn)行色譜分析，測(cè)量峰面積或峰高，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。同時(shí)吸取10μL樣品處理液進(jìn)樣分析，測(cè)量保留時(shí)問(wèn)、峰面積或峰高，與標(biāo)準(zhǔn)比較進(jìn)行定性定量分析。

本法最低檢出限為0.31μg/kg。

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