農(nóng)藥殘留測(cè)定方法主要是色譜法和質(zhì)譜法。色譜法有很強(qiáng)的分離不同化合物組分的能力。色譜法分離混合組分的機(jī)制主要是通過(guò)具有很大比表面積的固定相和流動(dòng)相實(shí)現(xiàn)的。各種組分在流動(dòng)相的推動(dòng)下，以不同的路線和分離方式，通過(guò)固定相向前運(yùn)動(dòng)。由于各種組分在兩相問(wèn)分配的差異，當(dāng)依次運(yùn)動(dòng)到固定相另一端時(shí)，各組分遷移距離的差異導(dǎo)致它們被順序分離。流動(dòng)相可以是氣體也可以是液體。流動(dòng)相為氣體的，稱為氣相色譜；流動(dòng)相為液體的，稱為液相色譜。

本章主要介紹幾種常用的農(nóng)藥殘留測(cè)定方法。

一、氣相色譜法概述

氣相色譜法(gas liquid chromatography，GLC)是一種簡(jiǎn)易、快速、高效和靈敏的現(xiàn)代分離分析技術(shù)，廣泛用于環(huán)境保護(hù)、醫(yī)藥衛(wèi)生、化學(xué)化工、外貿(mào)、司法等系統(tǒng)的生產(chǎn)、科研和檢驗(yàn)部門，也是農(nóng)藥殘留量測(cè)定不可或缺的手段。

(一)氣相色譜法的特點(diǎn)

1、分析速度快氣：相色譜法分析一個(gè)農(nóng)藥樣品通常僅需數(shù)分鐘，即使復(fù)雜的樣品也只要幾十分鐘，并且分析所需樣品量很少，通常只需1～2μL甚至更少。

2、分離效率高：高效色譜柱(特別是毛細(xì)管柱)可以分離非常復(fù)雜的多組分樣品，為農(nóng)藥多殘留分析提供了有效的途徑。

3、靈敏度高：高靈敏的檢測(cè)器可以檢出1×10-10～1×10-12g的組分，適合于農(nóng)藥殘留的微量和痕量分析。

4、選擇性高：氣相色譜固定相對(duì)性質(zhì)相似的組分具有較強(qiáng)的分辨能力。通過(guò)選用高選擇性的固定液，使各組分問(wèn)的分配系數(shù)有較大的差異而實(shí)現(xiàn)分離。此外，不同類型的檢測(cè)器對(duì)某類農(nóng)藥有較高的響應(yīng)，如電子捕獲檢測(cè)器適合對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥的分析，火焰光度檢測(cè)器適合對(duì)有機(jī)磷和含硫農(nóng)藥的分析，堿焰離子化檢測(cè)器適合對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥的分析。

5、適用范圍：廣大多數(shù)農(nóng)藥的分子質(zhì)量在400u以內(nèi)，其沸點(diǎn)在氣相色譜工作溫度范圍內(nèi)，大多數(shù)農(nóng)藥可用氣相色譜法測(cè)定。

(二)氣相色譜儀基本流程

氣相色譜儀由7個(gè)部分組成，其流程如圖5-1所示。

1、供氣系統(tǒng)：供氣系統(tǒng)包括高壓鋼瓶、減壓閥、凈化管、ge,NN、壓力表、流量計(jì)等部件。

2、進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣器和氣化室。氣化室是一個(gè)加熱器，它將液體樣品瞬時(shí)氣化并預(yù)熱載氣，載氣將樣品帶人色譜柱。

3、分離系統(tǒng)：分離系統(tǒng)包括色譜柱和恒溫箱。色譜柱是氣相色譜儀的核心部分，樣品的分離過(guò)程在色譜柱內(nèi)進(jìn)行，經(jīng)分離的組分隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器。恒溫箱保持色譜柱的溫度恒定或按一定程序升溫。

4、檢測(cè)系統(tǒng)：檢測(cè)系統(tǒng)包括檢測(cè)器和恒溫室。檢測(cè)器對(duì)從色譜柱流出的組分及其量的變化做出響應(yīng)，并把這個(gè)變化轉(zhuǎn)變成電信號(hào)送到放大器，記錄成色譜圖，它是氣相色譜儀的關(guān)鍵部件。恒溫室使檢測(cè)器溫度保持恒定。

5、溫度控制系統(tǒng)：溫度控制系統(tǒng)主要給氣化室、色譜柱恒溫箱、檢測(cè)器室加熱，并控制色譜柱恒溫箱和檢測(cè)器保持所需的溫度，一般要求控溫精度在±0.1～0.5℃。

6、信號(hào)放大器：它把檢測(cè)器輸出的信號(hào)進(jìn)行放大。

7、記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)將信號(hào)放大器放大了的信號(hào)記錄成色譜圖或通過(guò)數(shù)據(jù)處理進(jìn)行自動(dòng)記錄峰數(shù)、保留時(shí)間、峰面積并計(jì)算出結(jié)果。

二、氣相色譜法的基本原理

(一)氣相色譜法基本術(shù)語(yǔ)

色譜柱流出的組分通過(guò)檢測(cè)器所產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)對(duì)時(shí)問(wèn)或載氣流出體積的曲線圖(圖5—2)稱為色譜圖。

1、基線：正常操作條件下，僅有載氣通過(guò)時(shí)檢測(cè)器所產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)曲線稱為基線。

2、色譜峰：色譜柱流出組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)曲線稱為色譜峰。

3、峰底：峰的起點(diǎn)與終點(diǎn)之間連接的直線稱為峰底。

4、峰高：色譜峰最高點(diǎn)到峰底的距離稱為峰高。

5、峰寬：在峰兩側(cè)拐點(diǎn)處所作切線與峰底相交兩點(diǎn)間的距離稱為峰寬(姚)。

6、半高峰寬：峰高的中點(diǎn)作平行于峰底的直線，此直線與峰兩側(cè)相交兩點(diǎn)之間的距離稱為半高峰寬(Wh)。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析