6、注意事項

（1）試樣酸度不宜過大，一般在c(HCl)=1.2mol·L-1為宜。

（2）20多種常見元素的量在100mg·L-1或大于100 mg·L-1時對此法不產生干擾，但Ag, Au,Bi分別不超過5mg·L-1,3mg·L-1,20mg·L-1。

（3）本法的檢測限為0.4μg·L-1。

四、二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法

1、方法原理

As ( V)在酸性溶液中經碘化鉀與氯化亞錫還原為As(Ⅲ)，與新生態(tài)氫生成AsH3氣體，通過乙酸鉛棉花除去硫化物后，吸收于二乙基二硫代氨基甲酸銀(AgDDTC)-三乙醇胺-氯仿溶液中，生成紅色絡合物，比色測定。

2、儀器與設備

砷化氫發(fā)生器；分光光度計。

3、試劑

（1）濃硫酸、濃硝酸(優(yōu)級純)；

（2）碘化鉀溶掖:稱取15g碘化鉀(KI，優(yōu)級純)溶于去離子水中，并稀釋至100mL,貯于棕色瓶內；

（3）氯化亞錫溶液:稱取40g氯化亞錫(SnCl2·2H20),溶于40 mL濃鹽酸中，并加去離子水稀釋至100 mL，投入3粒～5粒金屬錫粒；

（4）乙酸鉛棉花:將脫脂棉浸入乙酸鉛-乙酸溶液(p[Pb(CH3000)2·3H2O]=100g·L-1,c(CH3COOH)=1mol ·L-1}中，2h后取出，待其自然干燥，貯存于密封的容器中；

（5）硫酸(1:1)溶液；

（6）無砷鋅粒:含砷在[p(As) ＜0.1mg·kg-1],3粒不重于1克；

（7）二乙氨基二硫代甲酸銀-三乙醇胺-氯仿溶液.稱取0.25g二乙氨基二硫代甲酸銀[(C2H5)ZNCS2Ag，簡稱Ag-DDTC]，研碎后用少量氯仿(CHCI3)溶解，加入1.0mL三乙醇胺[N (CH2CH2OH )3]，再用氯仿稀釋至100mL靜置過夜，用脫脂棉過濾至棕色瓶內，避光保存；

（8）砷標準貯備液:準確稱取A2sO30.1320g,置于100mL燒杯中，加5mL氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=200 g·L-1],溫熱至As2O3全部溶解后，以酚酞為指示劑，用硫酸溶液［c(H2SO4)=1 mol·L-1〕中和至溶液無色，再過量10mL，轉入1000 mL容量瓶中，用水定容，此溶液濃度為p(As)=100mg·L-1。

4、操作步驟

（1）樣品消化：稱取0.5g～1.0g(過100目)土樣放入砷化氫發(fā)生器的錐形瓶中，加入少量去離子水潤濕樣品，加10 mL～15 mL濃硝酸，加熱數(shù)分鐘后取出冷卻，加3mL濃硫酸，搖勻，先低溫消化，后逐步提高溫度，消化完全的土壤樣品應為灰白色，否則可補加硝酸，待作用完全并冒硫酸白煙后，移下錐形瓶冷卻。用水沖洗瓶壁，再加熱至冒濃白煙，以趕盡硝酸，取下冷卻備用。

（2）標準曲線的繪制：稀釋砷標準貯備液到p(As)=1mg·L-1。吸取0.00 mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL，砷標準稀釋液，各加蒸餾水至50 mL，加入5 mL硫酸1:1)溶液，2mL碘化鉀溶液,2mL氯化亞錫溶液，搖勻，放置15分鐘。于各吸收管中分別加入5.0 mL二乙氨基二硫代甲酸銀-三乙醇胺-氯仿溶液,插入塞有乙酸鉛棉花的導氣管。迅速向各發(fā)生瓶中傾入預先稱好的4g無砷鋅位，立即塞緊瓶塞，勿使泄漏。在室溫下反應1 h,最后用氯仿將吸收液體積補充到5.0mL，在lh內于530nm波長處，用1 cm比色皿，以試劑空白為參比，測定吸光度，以吸光度為縱坐標，砷含量（1g)為橫坐標繪制標準曲線。

（3）試樣的測定取部分或全部消化液，置于砷化氮發(fā)生瓶中，加蒸餾水至50 mL，以標準曲線相同的步驟進行操作。

5、結果計算

式中: ω(As)——土壤砷的質量分數(shù)，mg·kg-1；

m1——從標準曲線上查得比色液中的含砷量，μg；

ts——分取倍數(shù)；

10-3——將μg換算成mg的系數(shù)；

m——樣品質量，g。

6、注意事項

（1） AsH3有毒，吸收過程最好在通風櫥中進行。

（2）在導氣之前，每加一種試劑均需搖勻。

（3）吸收液吸收砷化氫后在60min內穩(wěn)定。

（4）本方法最低檢出限為0.5μg。

5、測定允許誤差

測定試樣中精密度用平行樣控制，允許的最大相對偏差見表42.1；測定中準確度用中國土壤標樣(GSS系列)控制樣品測試的準確度。

參考資料：土壤農業(yè)化學分析方法