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一、木脂素簡介和主要結構類型

木脂素, 又稱木脂體,是一類由被子植物和裸子植物中分離出的成分, 多數(shù)以游離狀態(tài)存在,也有些與糖結合成苷存在于植物的木部和樹脂中, 因此得名。木脂素類化合物是一類由兩分子的苯丙素(C6-C3)衍生物聚合而成的化合物。

木脂素多數(shù)是二聚物, 少數(shù)是三聚物或四聚物, 二聚物碳架多數(shù)是由側鏈β碳原子C8-C8'鏈接而成。主要有四大類木脂素類、新木脂素類、降木脂素類、雜類木脂素。

1. 木脂素類

這類結構兩個桂皮酸或者桂皮醇分別通過側鏈β碳原子C8-C8?連接而成；分子中連氧活性基團往往形成一個或兩個四氫呋喃或者內脂環(huán)構成不同的亞類型結構。其中相當一部分結構通過側鏈與苯環(huán)相連，或兩個結構單元的苯環(huán)相連形成多環(huán)結構。

2. 新木脂素類

將一個苯丙酸的脂肪烴基碳與另一分子苯環(huán)相連接，或者苯丙素的苯基相連接構成的各種木脂素歸類為新木脂素。

3. 降木脂素類

構成上述類型木脂素或新木脂素的其中一個苯丙素單元的烴基失去一個或者兩個碳而形成的一類木脂素結構骨架稱為降木脂素。

4. 雜類木脂素

多個苯丙素單元通過碳碳鍵相互連接可形成寡聚木脂素。木脂素與萜類、黃酮等其他類型的化合物形成復合體構成雜木脂素。隨著植物藥有效成分分離研究的深入，將會有更多數(shù)量的雜類木脂素和寡聚木脂素化合物分離得到。

二﹑木脂素類化合物理化性質

性質一：

性狀: 多為無色晶體,一般無揮發(fā)性不能隨水蒸汽蒸餾,只有少數(shù)木脂素常壓下能加熱能升華。

溶解度1：游離的木脂素是親脂性的,一般難溶于水,易溶于親脂性有機溶劑如乙醇。

溶解度2：具有酚羥基的木脂素還可溶于堿性的水溶液中。

溶解度3：木脂素與糖結合成苷時,親水性增加,對水的溶解度也增加。

性質二：

木脂素分子中具有多個手性碳原子或手性中心結構,所以大部分具備光學活性,木脂素的生理活性與手性碳構型有關。

性質三：

木脂素類化合物常含有醇羥基﹑酚羥基﹑甲氧基﹑羧基及內酯等基團,因而也具有這些功能團的性質和反應，例如：酚羥基與三氯化鐵試劑反應，苯酚與鐵離子反應會生成藍色的絡合物Fe[（C6H5O）6]3-，從而達到顯色的效果。

不同結構類型的木脂素根據(jù)其結構特征表現(xiàn)出不同的化學性質。研究木脂素的化學性質應根據(jù)它們的結構類型分門別類的進行考慮。如聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素五味子醇甲，在高猛酸鉀和稀堿的作用下被氧化成六甲氧基聯(lián)苯二酸。

三、木脂素類化合物的生物活性及藥物價值

脂素類化合物種類繁多，結構類型復雜多樣，同樣也表現(xiàn)出多種多樣的和生物活性與藥用價值。

（一）抗腫瘤作用

小檗科鬼臼屬植物桃兒七和梅葉鬼臼的根莖中，提取的鬼臼毒素有細胞毒性。鬼臼毒素及其他同類木脂素通過結合有絲分裂紡錘體中的微管蛋白，阻止聚合和裝配進入微管起到抗有絲分裂的作用。隨后開發(fā)的化學半合成藥物依托泊苷成為有效的抗癌制劑。

（二）肝保護和抗氧化作用

五味子果實中的各種聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素，均有肝保護和降低血清谷丙轉氨酶作用，如五味子甲素，具有顯著的抗脂質氧化和清除自由基作用，酚羥基的存在可以使其抗氧化活性大大增加。聯(lián)苯雙酯。

（三）中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用 

一些苯并二氫呋喃類木脂素對中樞神經(jīng)系統(tǒng)既有抑制作用也有抗抑制作用。如五味子醇甲其機制可能是通過增加大腦紋狀體和下丘腦的多巴胺含量。厚樸的鎮(zhèn)靜和肌肉松弛作用也與其含有的新木脂素厚樸酚有關。

木脂素類的化合物還有抗HIV作用；血小板活化因子拮抗活性；平滑肌解痙作用；殺蟲作用；雌激素樣作用。也是因為這些作用，木脂素便成為一類重要的天然產(chǎn)物，對其研究越來越全面。

四、木脂素類對照品制備

提取: 通常從天然植物中提取木脂素類，根據(jù)所提取木脂素類化合物結構制定提取方法以及溶劑。

分離：對提取得到的粗品,進一步進行處理,稱為分離。分離可以分為萃取法跟色譜柱法。

中壓制備：利用色譜的原理,在此基礎上進行加壓,加大洗脫劑的流速,從混合物中分離出相對純凈的單組物質結合木脂素類的理化性質,可以進行重結晶,或再回到前面的分離方法,進行純化。

優(yōu)缺點總結：比常壓色譜分離效率高，利用TLC，可以快速建立分離制備方法；但對難分離的物質，無法實現(xiàn)高純度的分離效果。

高壓制備：某些木脂素類化合物，經(jīng)前面中低壓制備后，產(chǎn)物純度仍不能達到要求時，可進一步進行高壓制備。

制備的分離條件選擇，可先在液相色譜中進行摸索。在進行梯度設置時，根據(jù)產(chǎn)品的性質，注意洗脫劑體積量的多少、產(chǎn)品洗出時間、柱子的壓力等參數(shù)，綜合考慮。產(chǎn)品洗脫時間，不能太快，否則去雜效果不好。

結構測定：測定樣品的物理常數(shù),如沸點或熔點,查文獻初步判斷樣品是已知還是未知物

進行檢識反應,確定樣品是哪個類型化合物分子式的測定,通過元素分析和分子量的測定,計算其分子。MS結構分析,測樣品的UV、IR、MS、NMR結構驗證。

木脂素類化合物種類繁多,結構多樣化,所以木脂素有廣泛的藥理作用,抗腫瘤、抗菌、抗氧化對心血管作用以及對中樞神經(jīng)作用等。結構不同,木脂素類化合物的提取純化方法也是多種多樣的,期待大家共同探討。