2.2 超聲提取時間與溫度的選擇

上述經(jīng)冷凍粉碎處理后的陽性硅橡膠樣品，用乙酸乙酯作為提取溶劑，分別考察不同提取時間（15 min, 30 min, 45 min, 60 min）和不同提取溫度（30 ℃, 40 ℃, 50 ℃, 60 ℃）下五種硅氧烷類化合物的提取效率。結(jié)果表明，提取時間在30min以上時，樣品中硅氧烷類化合物濃度趨于穩(wěn)定；在提取溫度大于40 ℃時，分子量較低的硅氧烷類化合物D3，D4H，L3濃度有所下降，且溫度較高時不利于乙酸乙酯的提取。最終選擇萃取時間為30 min，萃取溫度為40 ℃時進(jìn)行實驗。

2.3 色譜柱的選擇

考慮到目標(biāo)硅氧烷類化合物既有D3，D4H等的低沸點組份，也有D3A，D4A等高沸點組份，出峰時間較長，且化合物結(jié)構(gòu)均為對稱性良好的低極性化合物，我們選擇了甲基、苯基官能團(tuán)鍵合相的DB-1(30 m × 0.25 mm × 0.25 µm), DB-5MS UI (30 m × 0.2 5mm × 0.25 µm), DB-35MS (30 m× 0.25 mm × 0.25 µm), ZB-5HT (15 m × 0.25 mm × 0.1µm)，ZB-35HT (15 m × 0.25 mm × 0.1 µm ) 五種溫度適用范圍較寬且均為中等極性的色譜柱，結(jié)果表明，目標(biāo)化合物在5種色譜柱上均能分離，在15 m的(5%苯基)甲基聚硅氧烷和(35%苯基)甲基聚硅氧烷色譜柱在上也有較理想的分離效果，但由于長色譜柱的分離時間較長，因此最終選ZB-5HT（15 m × 0.25 mm × 0.1 µm）色譜柱，既節(jié)約了時間，也可獲得很好的分離效果。

2.4　進(jìn)樣口溫度優(yōu)化

考慮到目標(biāo)硅氧烷類存在D4P，D5P，D4A等高沸點的化合物。在確定以上萃取和分離條件后，用分子量最大的D4A的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液對進(jìn)樣口溫度進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果見表3，隨著進(jìn)樣口溫度的升高，峰面積變化逐漸增大，在280 ℃～300 ℃之間達(dá)到最大，300 ℃以后，隨著進(jìn)樣口溫度的升高，峰面積變化不大。因此，選擇300 ℃為最佳進(jìn)樣口溫度。

質(zhì)譜條件的選擇

將21種硅氧烷類化合物和內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液逐個在EI全掃描模式下進(jìn)行一級質(zhì)譜掃描，發(fā)現(xiàn)低質(zhì)量數(shù)環(huán)狀與鏈狀硅氧烷類化合物易于形成丟失-CH3的分子離子峰[M-15]+，如D3 [222-15]+ (M=207)，L4 [240-15]+ (M=225)，D5 [370-15]+(M=355)，如圖3b所示；高質(zhì)量數(shù)的環(huán)狀和鏈狀硅氧烷類化合物除易于形成丟失-CH3的分子離子峰[M-15]+外，還易于形成聚合數(shù)更低更穩(wěn)定的分子離子峰，如D7的主要分子離子峰[281]+，D8的分子離子峰[355]+，L6的分子離子峰[221]+；其次，含有苯基的硅氧烷類化合物更易于形成丟失-C6H5的分子離子峰，如D3P與D4P。分別選取以上各物質(zhì)的質(zhì)譜譜圖中響應(yīng)較大的離子為母離子，以5~60 eV的碰撞能量進(jìn)行子離子模式掃描，結(jié)果表明，21種硅氧烷類化合物中，環(huán)狀硅氧烷類化合物均易于形成[CH3SiO2]+ (M=75)的子離子，鏈狀硅氧烷類化合物均易于形成[C2H5SiO]+ (M=73)的子離子；21種硅氧烷類化合物優(yōu)化后的參數(shù)見表4。

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