目的 了解湖北省水產(chǎn)品中的獸藥殘留情況，促進(jìn)湖北省水產(chǎn)品質(zhì)量安全可持續(xù)發(fā)展。

方法 采集水產(chǎn)品種39種共285批次，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜和液相色譜-四級(jí)桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)樣品中的多種獸藥殘留進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和初步安全性評(píng)價(jià)。

結(jié)果 在湖北省養(yǎng)殖環(huán)節(jié)和流通環(huán)節(jié)的水產(chǎn)品中共檢出11種獸藥，其中除丁香酚外，其他化合物均有相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限量值要求，對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，發(fā)現(xiàn)部分樣品檢出了禁用獸藥(呋喃唑酮、呋喃妥因、呋喃西林、孔雀石綠、隱色孔雀石綠)；恩諾沙星和環(huán)丙沙星在樣品中的檢出率較高，分別為54.93%和14.44%，且有9批次樣品檢測(cè)結(jié)果超過(guò)了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限量值100μg/kg，為不合格樣品；氟苯尼考、磺胺二甲嘧啶、林可霉素檢出率分別為3.42%、0.71%、0.35%，檢出含量均在國(guó)家規(guī)定限量值以內(nèi)；丁香酚的檢出率較高為32.5%，含量范圍為2.90～3623.11μg/kg，可能存在隨意用藥的情況。結(jié)論目前湖北省水產(chǎn)品養(yǎng)殖和運(yùn)輸過(guò)程中可能存在違法使用禁用藥物、超限量使用抗菌藥物、隨意使用麻醉類藥物的情況，建議監(jiān)管部門加強(qiáng)各環(huán)節(jié)的監(jiān)督管理，有效保障湖北省水產(chǎn)品質(zhì)量安全。

目的了解湖北省水產(chǎn)品中的獸藥殘留情況，促進(jìn)湖北省水產(chǎn)品質(zhì)量安全可持續(xù)發(fā)展。方法采集水產(chǎn)品種39種共285批次，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜和液相色譜-四級(jí)桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)樣品中的多種獸藥殘留進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和初步安全性評(píng)價(jià)。結(jié)果在湖北省養(yǎng)殖環(huán)節(jié)和流通環(huán)節(jié)的水產(chǎn)品中共檢出11種獸藥，其中除丁香酚外，其他化合物均有相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限量值要求，對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，發(fā)現(xiàn)部分樣品檢出了禁用獸藥(呋喃唑酮、呋喃妥因、呋喃西林、孔雀石綠、隱色孔雀石綠)；恩諾沙星和環(huán)丙沙星在樣品中的檢出率較高，分別為54.93%和14.44%，且有9批次樣品檢測(cè)結(jié)果超過(guò)了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限量值100μg/kg，為不合格樣品；氟苯尼考、磺胺二甲嘧啶、林可霉素檢出率分別為3.42%、0.71%、0.35%，檢出含量均在國(guó)家規(guī)定限量值以內(nèi)；丁香酚的檢出率較高為32.5%，含量范圍為2.90～3623.11μg/kg，可能存在隨意用藥的情況。結(jié)論目前湖北省水產(chǎn)品養(yǎng)殖和運(yùn)輸過(guò)程中可能存在違法使用禁用藥物、超限量使用抗菌藥物、隨意使用麻醉類藥物的情況，建議監(jiān)管部門加強(qiáng)各環(huán)節(jié)的監(jiān)督管理，有效保障湖北省水產(chǎn)品質(zhì)量安全。

引言

湖北省被稱為“千湖之省”，境內(nèi)江河縱橫，湖泊棋布，坐擁豐富的水產(chǎn)資源，全省水域面積達(dá)2500萬(wàn)畝，適宜養(yǎng)殖水域面積1360萬(wàn)畝，淡水養(yǎng)殖面積和養(yǎng)殖產(chǎn)量均居全國(guó)首位，是我國(guó)淡水漁業(yè)主產(chǎn)區(qū)之一[1]，盛產(chǎn)青魚、草魚、鰱魚、鳙魚、武昌魚、鱖魚、小龍蝦、河蟹、黃鱔等淡水產(chǎn)品。近年來(lái)，以小龍蝦、河蟹、鱔鰍、武昌魚等為代表的產(chǎn)業(yè)強(qiáng)勢(shì)崛起，2019年湖北省小龍蝦產(chǎn)業(yè)產(chǎn)量92.50萬(wàn)噸，占全國(guó)總產(chǎn)量44.27%，總產(chǎn)值破千億元大關(guān)，有力促進(jìn)湖北經(jīng)濟(jì)高質(zhì)量發(fā)展。

隨著經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng)以及生活水平提高，消費(fèi)者對(duì)食品質(zhì)量安全的關(guān)注度日益上升。作為主要食物之一的魚、蝦等水產(chǎn)品的質(zhì)量安全問(wèn)題也受到人民大眾的廣泛關(guān)注和政府部門的高度重視。水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的現(xiàn)代化、集約化、規(guī)?；l(fā)展，使得各類藥物、添加劑、改良劑、微生物制劑等產(chǎn)品在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中被廣泛應(yīng)用，有效降低了水產(chǎn)的發(fā)病率、死亡率，降低了養(yǎng)殖成本。但是這些藥物或制劑的使用是否符合規(guī)范，是否會(huì)導(dǎo)致水產(chǎn)品藥物殘留積累或水體土壤污染等問(wèn)題值得探究。

獸藥殘留是影響水產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要因素，如喹諾酮類藥物會(huì)引起人體惡心、嘔吐、頭痛、失眠、焦慮，長(zhǎng)期食用易引起肝損傷；硝基呋喃類藥物為致癌藥物，可誘發(fā)癌癥、引起細(xì)胞突變、致使胚胎畸形；磺胺類藥物在人體積累到一定程度易引起腎損傷、肝損傷；氯霉素類藥物可抑制骨髓造血功能，造成貧血、再生障礙性貧血；孔雀石綠具有高毒素副作用，潛在致癌、致畸、致突變。為了保障消費(fèi)者的身體健康和生命安全，本研究就湖北省水產(chǎn)品中的獸藥殘留情況展開調(diào)研，以了解我省水產(chǎn)品獸藥殘留真實(shí)狀況，為后續(xù)水產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展和食品安全監(jiān)管提供建議。

1材料與方法

1.1儀器、試劑與樣品

TQ-S超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(美國(guó)Waters公司)；TripleTOF5600+液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(美國(guó)ABSCIEX公司)；AllegraX-15R臺(tái)式高速冷凍離心機(jī)(貝克曼庫(kù)爾特有限公司)；YALBOYS渦旋混合器(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)；Milli-Q超純水器(美國(guó)Millipore公司)；ME204電子天平(梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司)；0.22μm有機(jī)相微孔濾膜(天津博納艾杰爾有限公司)。

獸藥標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥99%，德國(guó)Dr.EhrenstoferGmbH公司)；甲酸(質(zhì)譜純，美國(guó)Sigma公司)；甲醇、乙腈(色譜級(jí)，德國(guó)Merck公司)；其他試劑均為國(guó)藥集團(tuán)生產(chǎn)的分析純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

為盡可能全面了解湖北省養(yǎng)殖環(huán)節(jié)和消費(fèi)環(huán)節(jié)淡水產(chǎn)品的污染水平和食用風(fēng)險(xiǎn)，本研究收集的實(shí)驗(yàn)樣品主要來(lái)自以下2種途徑：

(1)在湖北省水產(chǎn)養(yǎng)殖主產(chǎn)區(qū)(咸寧、仙桃、潛江)的大型養(yǎng)殖點(diǎn)采集樣品；

(2)在居民日常消費(fèi)水產(chǎn)品的流通環(huán)節(jié)，各縣市超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、個(gè)體散戶菜市場(chǎng)等隨機(jī)抽取樣品，共計(jì)60個(gè)采集點(diǎn)，所采集的淡水產(chǎn)品主要包括四大家魚(青魚、草魚、鰱魚、鳙魚)、鯽魚、武昌魚、鳊魚等，也有部分特種養(yǎng)殖產(chǎn)品，包括黃鱔、黃顙魚、龍蝦、螃蟹、翹嘴鲌等。

考慮到我省居民日常消費(fèi)的水產(chǎn)品除了來(lái)自我省自主養(yǎng)殖外，還涉及外省輸入，因此此次實(shí)驗(yàn)的樣品選擇在覆蓋我省各類養(yǎng)殖方式的基礎(chǔ)上，同時(shí)結(jié)合特色養(yǎng)殖、養(yǎng)殖產(chǎn)量、日常消費(fèi)情況等因素，共采集水產(chǎn)樣品品種39種，共285批次。

1.2檢測(cè)方法

硝基呋喃代謝物的測(cè)定按照GB/T21311—2007《動(dòng)物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測(cè)方法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》進(jìn)行樣品前處理和檢測(cè)；其他類藥物的測(cè)定參考日本厚生勞動(dòng)省《食品中殘留農(nóng)藥獸藥飼料添加劑檢測(cè)方法》中多獸藥殘留同時(shí)檢測(cè)的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(liquid chromatography tandem mass spectrometry，LC-MS/MS)以及美國(guó)ABSciex公司提供的多獸藥殘留同時(shí)測(cè)定方法指南，結(jié)合實(shí)際情況，建立了高通量樣品前處理方式進(jìn)行樣品處理，采用TripleTOF5600+四級(jí)桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，篩查譜庫(kù)進(jìn)行匹配篩查，對(duì)篩出的藥物進(jìn)行定量分析。

1.3樣品處理

檢測(cè)硝基呋喃代謝物的樣品按GB/T21311—2007進(jìn)行樣品處理；

檢測(cè)除硝基呋喃代謝物以外的樣品，前處理過(guò)程如下：

稱取5.0g(精確至0.01g)粉碎后的試樣于50mL離心管中，加入10mL乙腈-水(8：2，V/V)溶液，渦旋15min，使溶劑與樣品充分接觸，保證充分提取，然后以10000r/min離心5min，取清液2.5mL用超純水稀釋至5mL，搖勻后過(guò)0.22μm微孔濾膜過(guò)濾，待測(cè)。

1.4色譜與質(zhì)譜條件

硝基呋喃代謝物測(cè)定條件參照GB/T21311—2007[21]；除硝基呋喃代謝物以外的其他檢測(cè)項(xiàng)目，測(cè)定條件如下：液相色譜條件：C18色譜柱(100mm×2.1mm，2.6μm)；流速：0.3mL/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣量：5μL；正離子模式流動(dòng)相A為0.1%甲酸-水溶液，流動(dòng)相B為乙腈；負(fù)離子模式流動(dòng)相A為水，流動(dòng)相B為乙腈；液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜(liquid chromatography-quad rupole time-of-flight mass spectrometry，HPLC-Q-TOF)法洗脫梯度條件：0～3.0min，5%B；3.0～11.0min，5%～95%B；11.0～16.0min，95%B；16.1min，95%～5%B；16.1～20.0min，5%B。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源；ESI±掃描模式；噴霧電壓5500V；離子源溫度550℃；霧化氣流量55L/h；氣簾氣流速35L/h；輔助氣流量55L/h；母離子采集通道質(zhì)譜掃描范圍m/z100～1000，高分辨模式，去簇電壓80V，碰撞能量10eV，設(shè)置母離子強(qiáng)度大于100cps時(shí)啟動(dòng)信息依賴型子離子采集，子離子采集通道質(zhì)譜掃描范圍為m/z50～1000，高靈敏模式，去簇電壓80V，碰撞能量范圍(35±15)eV。質(zhì)量校正液為聚丙二醇(polypropyleneglycol，PPG)。質(zhì)量偏差設(shè)置為50mDa。

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