北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
膜分離技術(shù)是指在分子水平上不同粒徑分子的混合物在通過半透膜時(shí),實(shí)現(xiàn)選擇性分離的技術(shù),半透膜又稱分離膜或?yàn)V膜,膜壁布滿小孔,根據(jù)孔徑大小可以分為:微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、反滲透膜(RO)等,膜分離采用錯(cuò)流過濾或死端過濾方式。
一、膜分離類型
常規(guī)膜分離技術(shù)有微濾、超濾、納濾、反滲析,以及結(jié)合電化學(xué)技術(shù)的電滲析、連續(xù)電除鹽等。
1、微濾技術(shù)微濾(MF)
又稱微孔過濾,根據(jù)篩分原理以壓力差作為推動(dòng)力的膜分離過程。膜的孔徑范圍通常在0.1~20μm,能從氣相或液相中截留大直徑的菌體、懸浮固體及其他污染物。微濾膜一般由陶瓷、金屬等無機(jī)材料,或醋酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰胺等有機(jī)材料制造。
2、超濾技術(shù)
超濾分離技術(shù)(UF)也是由壓力驅(qū)動(dòng)的膜分離過程,膜的孔徑在0.0015~0.02μm之間,推動(dòng)壓力在100~1000kPa。通常截留相對(duì)分子質(zhì)量在1000~300000,股超濾膜能對(duì)大分子有機(jī)物(蛋白質(zhì)、細(xì)菌)、膠體、懸浮固體等進(jìn)行分離,廣泛應(yīng)用于料液的澄清、大分子有機(jī)物的分離純化、除熱源,是替代活性炭過濾器和多介質(zhì)過濾器的優(yōu)良產(chǎn)品。
3、納濾技術(shù)
納濾(NF)是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù),其截留相對(duì)分子質(zhì)量在100~1000,孔徑為幾納米,故稱為納濾。納濾膜的截留特征是以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)NaCl、MgS04、CaCl2溶液的截留率來表征,對(duì)小分子有機(jī)物等與水、無機(jī)元素進(jìn)行分離,實(shí)現(xiàn)脫鹽與濃縮的同時(shí)進(jìn)行。
4、反滲透技術(shù)
反滲透膜(RO)的截留對(duì)象是除水以外的所有離子、小分子,如可溶性的金屬鹽、有機(jī)物、細(xì)菌、膠體粒子、發(fā)熱物質(zhì)等。以膜兩側(cè)靜壓為推動(dòng)力實(shí)現(xiàn)對(duì)水的凈化提純,獲得高質(zhì)量純水。廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)純凈水、軟化水、無離子水、產(chǎn)品濃縮、廢水處理等生產(chǎn)環(huán)節(jié)。
5、電滲析與連續(xù)電除鹽技術(shù)
電滲析分離技術(shù)(ED)是一種利用電能的膜分離技術(shù),在直流電場(chǎng)的作用下,以電位差為推動(dòng)力,利用陰、陽離子交換膜對(duì)水中陰、陽離子的選擇透過性,使某種離子通過膜轉(zhuǎn)移到另一側(cè),從而實(shí)現(xiàn)溶液的濃縮、淡化、精制和提純。
將電滲析技術(shù)與離子交換技術(shù)有機(jī)結(jié)合而成的連續(xù)電除鹽(EDI)技術(shù)是在電場(chǎng)的作用下進(jìn)行水的電解,通過離子交換膜的離子選擇通過功能,結(jié)合陰陽樹脂的加速離子遷移能力,去除進(jìn)水中大部分的離子,以使產(chǎn)水達(dá)到電導(dǎo)率低于0.2μs/cm,符合鍋爐補(bǔ)給水的要求。既克服了電滲析不能深度脫鹽的缺點(diǎn),又彌補(bǔ)了離子交換不能連續(xù)工作、需消耗酸堿再生的不足。
6、新型膜分離技術(shù)
在傳統(tǒng)膜分離技術(shù)廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)的同時(shí),越來越多的新工藝對(duì)膜分離技術(shù)提出更高的要求:一方面要提高膜的工作性能,增加膜通量、減輕膜污染、降低壓力驅(qū)動(dòng)消耗等;另一方面力求盡力降低成本,簡(jiǎn)化膜的制造技術(shù),延長(zhǎng)單膜使用時(shí)間。由此誕生了滲透汽化膜、液膜和動(dòng)態(tài)膜等新型膜分離技術(shù)。
二、材料與儀器
1、材料
實(shí)驗(yàn)原料購(gòu)自黃海海域新鮮馬尾藻,其余試劑為分析純,95%乙醇,無水乙醇,氯化鈣,純水,GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。SE酶液,F(xiàn)E酶液,北京雷力海洋生物新產(chǎn)業(yè)股份有限公司自制。
2、儀器
磁力攪拌水浴鍋(金壇市良友儀器有限公司),鼓風(fēng)干燥箱(北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司),離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠),超濾膜組件(天津膜天膜科技有限公司),微濾膜組件(四川久潤(rùn)環(huán)保有限公司),納濾膜組件(通用電氣),原子吸收儀(三利光譜儀器),凱氏定氮儀(杭州匯爾儀器),氯離子濃度儀(上海圣科儀器設(shè)備有限公司)。
三、試驗(yàn)方法
1、原料預(yù)處理
采用預(yù)先清洗并干燥的馬尾藻粉末,設(shè)置料液比(1:10),加入相當(dāng)于原料10%的氯化鈣,在65~75℃溫度條件下,充分?jǐn)嚢杼崛?h,放出料液,離心操作處理后,蒸發(fā)濃縮至料液的70%,停止,降溫至41±3℃,分別加入SE酶及FE酶,分別處理3h與2h,停止酶解,迅速升溫至90℃,滅酶10min,離心處理后,向料液中加入相當(dāng)于三倍體積的95%乙醇,沉降靜置lh,離心得到沉降物,干燥備用。
2、相關(guān)含量的檢測(cè)
(1)設(shè)置指標(biāo)
通過文獻(xiàn)查閱得知,針對(duì)馬尾藻寡糖,影響其純度的指標(biāo)主要為蛋白含量,鹽分,以及重金屬含量。作為一種表征,設(shè)置蛋白含量,氯離子,砷含量三指標(biāo)為主要衡量指標(biāo)。
(2)蛋白質(zhì)含量檢測(cè)
參照GB5009.5—2016。
(3)氯離子含量檢測(cè)參照GB/T5750.5—2006。
(4)砷含量檢測(cè)參照GB/T5009.11—2003。
(5)原料測(cè)量值蛋白含量13.55%,氯離子1678mg/L,砷含量23.61ppm。
3、膜處理試驗(yàn)
(1)超濾試驗(yàn)
將上述的樣品稱取一定的量,配置成5%溶液,導(dǎo)入超濾裝置,進(jìn)行超濾濃縮操作,當(dāng)液體體積濃縮至初始體積的70%時(shí),加入10%的水,持續(xù)濃縮,加水5次,至最終濃縮體積至初始體積的40%,停止超濾操作,放出料液,備用。
(2)超濾微濾試驗(yàn)
取預(yù)處理樣品(同超濾試驗(yàn)),保證所取物料量一致,仍配置成5%溶液,先導(dǎo)入微濾裝置,開始微濾操作,濃縮至初始體積的80%時(shí),加水量10%,繼續(xù)濃縮,加水3次,最終濃縮至初始體積的70%,停止微濾操作,將料液轉(zhuǎn)移至超濾裝置,繼續(xù)濃縮,加水量10%,加水5次,至最終濃縮體積為初始體積的40%,停止超濾操作,放出料液,備用。
(3)超濾微濾納濾試驗(yàn)
取同樣質(zhì)量的樣品,配置成5%濃度的溶液,先導(dǎo)入微濾裝置,開始微濾操作,濃縮至初始體積的80%時(shí),加水量10%,繼續(xù)濃縮,加水3次,最終濃縮至初始體積的70%,停止微濾操作,將料液轉(zhuǎn)移至超濾裝置,繼續(xù)濃縮,加水量10%,加水5次,至最終濃縮體積為初始體積的40%,停止超濾操作,將料液轉(zhuǎn)入納濾裝置,加水20%,控制壓力0.2mPa,濃縮至料液為初始料液的20%,停止納濾操作,放出料液,備用。
四、結(jié)果與討論
1、超濾試驗(yàn)結(jié)果與討論
從表1可以看到,處理前后,蛋白的含量略有減少,氯離子和砷含量的含量無明顯變化。
2、超濾微濾結(jié)合試驗(yàn)結(jié)果與討論
從表2中可以看到在采用微濾和超濾結(jié)合分離之后,砷含量及蛋白含量的去除非常明顯,分別達(dá)到了50%與70%以上的去除率。
3、超濾微濾結(jié)合納濾試驗(yàn)結(jié)果與討論
從表3中,可以看到在設(shè)置納濾操作后,砷含量及氯離子含量的減少較為明顯,在超濾微濾結(jié)合試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,砷含量仍有20%的去除率。
4、三種不同的試驗(yàn)方式對(duì)于除鹽除砷除雜蛋白的綜合比較
五、結(jié)論
經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證,采用膜處理的合理搭配使用后,可以有效去除巖藻寡糖中的雜質(zhì)蛋白分子,也能較好的控制鹽分含量,以及去除不必要的重金屬離子含量,對(duì)于多糖的分離純化有顯著的作用。
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