4分析檢測(cè)的質(zhì)量保證

OPEs標(biāo)準(zhǔn)品和內(nèi)標(biāo)主要來(lái)自德國(guó)Dr.Ehren-storfer公司、日本東京化成工業(yè)、挪威ChironAS公加拿大TRC公司、劍橋同位素實(shí)驗(yàn)室、美國(guó)Sigma-Aldrich公司、加拿大C/D/NISOTpoes公司，相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)品，同位素內(nèi)標(biāo)不夠完全。目前為止未見(jiàn)食品基體中OPEs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并且OPEs在檢測(cè)過(guò)程中常伴隨空白污染。因此，進(jìn)行嚴(yán)格的質(zhì)量控制十分必要。

Brandsma等通過(guò)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液、粉塵、魚(yú)油以及沉淀物基質(zhì)OPEs，首次評(píng)估了全球?qū)嶒?yàn)間有機(jī)磷阻燃劑的污染程度和測(cè)定過(guò)程中空白干擾問(wèn)題。結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)溶液受污染影響較小，粉塵、魚(yú)油、沉淀物RSD值分別為7%~48%、13%~68%和15%~96%，其中TnBP、TIBP、TBOEP和TCIPP受污染較嚴(yán)重。Xu等將硫酸鈉固體代替魚(yú)肉樣品作為空白，用于監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程空白干擾。為避免空白污染，Liu等將所有玻璃器皿和無(wú)水硫酸鈉在450℃下加熱5h后，將玻璃儀器依次用丙酮、二氯甲烷和正己烷清洗，無(wú)水硫酸鈉儲(chǔ)存于干燥潔凈的玻璃容器中。此外，SPE凈化裝置的連接管和旋塞也用3種試劑依次沖洗。Zhang等將所有玻璃器皿在丙酮中超聲處理10min后用超純水沖洗，最后風(fēng)干，有效降低了空白污染。Bekele等在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中避免使用任何塑料和橡膠材料，并將硅藻土和所有玻璃器皿在450℃下加熱4h。為防止空白污染，所有實(shí)驗(yàn)室設(shè)備(玻璃、不銹鋼或聚四氟乙烯)必須嚴(yán)格把控。對(duì)玻璃器皿應(yīng)仔細(xì)清洗，一般采取在100~400℃下加熱4~6h后，用極性和非極性有機(jī)溶劑沖洗，并用鋁箔覆蓋直至使用。

色譜-質(zhì)譜技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于可以準(zhǔn)確對(duì)分析物進(jìn)行定性和定量，但基質(zhì)效應(yīng)常導(dǎo)致信號(hào)的增強(qiáng)或抑制。同位素內(nèi)標(biāo)法和同位素稀釋質(zhì)譜法可以有效降低基質(zhì)效應(yīng)。同位素內(nèi)標(biāo)成本相對(duì)較高，且空白基質(zhì)難以獲取，為了避免基質(zhì)效應(yīng)，常通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)添加方法作為替代方法。Teo等為了降低基質(zhì)效應(yīng)，彌補(bǔ)分析過(guò)程中樣品損失，采用同位素稀釋質(zhì)譜法結(jié)合GC-EI-MS/MS檢測(cè)技術(shù)，分析測(cè)定水樣中5種OPEs，檢出限為0.300~24.000ng/L，回收率為84%~115%，RSD<1%。He等同時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)添加法和同位素內(nèi)標(biāo)法結(jié)合HPLC-MS/MS方法分析測(cè)定多種食品基質(zhì)OPEs，結(jié)果表明內(nèi)標(biāo)在實(shí)際樣品中回收率為64%~91%，標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率為60%~96%。Castro等使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)，采用LC-MS/MS測(cè)定了貽貝中18種OPEs，表現(xiàn)出較好的回收率和重現(xiàn)性。

5結(jié)論展望

由于食品基體復(fù)雜，不同類型OPEs的物理化學(xué)性質(zhì)差異較大，并且在提取OPEs過(guò)程中易受環(huán)境和實(shí)驗(yàn)器材等污染。因此，食品中痕量分析多組分OPEs時(shí)，選擇合適的前處理方法，高選擇性、高靈敏度的分離檢測(cè)技術(shù)，以及在質(zhì)量控制措施等方面都面臨挑戰(zhàn)。目前為止，國(guó)內(nèi)外依然沒(méi)有食品中OPEs的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，以及相關(guān)基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。對(duì)于測(cè)定谷物、蔬菜、水果等低脂類食品中OPEs時(shí)，將UAE和QuEChERS前處理技術(shù)結(jié)合，可減少萃取溶劑和內(nèi)標(biāo)溶液的浪費(fèi)，獲得較為滿意的回收率。而分析生物樣品等高脂類食品樣品時(shí)，通過(guò)SPE柱或GPC凈化去除脂質(zhì)干擾非常必要。QuEChERS法結(jié)合多步凈化步驟，對(duì)食品中OPEs的分析具有很好的應(yīng)用前景。串聯(lián)質(zhì)譜、高分辨質(zhì)譜在測(cè)定OPEs及其代謝物方面應(yīng)用越來(lái)越廣泛，可有效提高測(cè)定靈敏度和準(zhǔn)確性。氣相色譜-三重四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(GC-QTOF-MS)技術(shù)有助于同時(shí)測(cè)定多種OPEs及未知代謝物，較高的分辨率也對(duì)結(jié)構(gòu)相似的化合物達(dá)到很好的鑒定效果，降低基質(zhì)干擾。此外，GC-ICP-MS測(cè)定含磷化合物具有較高的選擇性和靈敏度，圖譜相對(duì)干擾少，有望應(yīng)用于食品中OPEs的分析測(cè)定。

6結(jié)語(yǔ)

SERS技術(shù)在食品領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用。但在實(shí)際應(yīng)用中，也存在一些尚未解決的問(wèn)題，如拉曼光譜相對(duì)較弱﹐容易受到熒光干擾等的問(wèn)題。食品基質(zhì)復(fù)雜，熒光效應(yīng)會(huì)影響分析物與基底之間的吸附，從而大大降低甚至無(wú)法得到SERS信號(hào)，直接影響拉曼光譜的檢測(cè)結(jié)果。如何去除或減少熒光效應(yīng)是拉曼領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)之一。此外，SERS不具備分離功能，對(duì)于一些沒(méi)有拉曼相應(yīng)的物質(zhì)，需經(jīng)修飾后才會(huì)有拉曼響應(yīng)﹐樣品前處理操作會(huì)降低SERS的便捷性。目前前處理方法復(fù)雜，多為溶劑萃取-固相萃取法﹐耗時(shí)且成本高，不能達(dá)到快速的目的。

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