2.2溫度對(duì)重結(jié)晶上清液可溶性糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化

支鏈淀粉經(jīng)過(guò)酶解脫支后，因可溶性糖溶于水因此使用糖度計(jì)可測(cè)出上清液中可溶性糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。圖2中看到，不同溫度下重結(jié)晶的淀粉溶液上清中的可落性糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)隨著重結(jié)晶的進(jìn)行而發(fā)生不同趨勢(shì)的降低變化，說(shuō)明支鏈淀粉脫支后溶液有可落性糖且會(huì)逐步參與到重結(jié)晶沉淀的絮凝中，變化快慢也與可溶性糖參于重結(jié)晶沉淀結(jié)晶的速率一致。4°C環(huán)境下，前12小時(shí)降低幅度很大，隨溫度升高，降低趨勢(shì)減緩。

2.3溫度對(duì)重結(jié)晶沉淀粒徑分布的影響

ad50為顆粒中位徑，數(shù)值越大表示顆粒群顆粒大；(d90-d10)/d50用來(lái)表征大小顆粒差異程度，即離骸程度離骸程度越小，粒度分布范圍越窄，粒徑越集中，顆粒均一性越好。原淀粉粒徑13.5um左右，離散程度1.47，原淀粉顆粒均一性較好。脫支后，粒徑均減小，但是均一性變差。低溫4℃下重結(jié)品得到的沉淀粒徑最小，離散程度最小，顆粒均一性最好。

2.4溫度對(duì)重結(jié)晶沉淀和上清液形態(tài)的影響

圖3可見，上清液顆粒較沉淀顆粒大。低溫4℃下，上清液為表面光滑片狀和少量圓棒狀﹐溫度升高仍為片狀但是放大倍數(shù)下顯示為大小均勻的圓形顆苞聯(lián)結(jié)狀，在30℃下顆粒較大；不同溫度下得到的沉淀顆粒則均為為微小米粒狀，大小差異不大，隨溫度升高到40℃，顆粒接近徼球狀。

2.5XRD衍射圖譜分析

2.5.1溫度對(duì)重結(jié)晶沉淀結(jié)晶度及晶型的影響

原支鏈淀粉(nativestrach.NS)衍射峰159.17°、18°、23°，表現(xiàn)出典型的A型結(jié)構(gòu)。如圖4所示，不同溫度重結(jié)晶淀粉沉淀X-射線街射峰減少，4°C常溫。30C均為B型，溫度到40°C則為B+V，相對(duì)結(jié)晶度達(dá)到69%。那么確認(rèn)脫支重結(jié)晶淀粉沉淀物含有部分有序的晶體結(jié)構(gòu)，而且較原淀粉結(jié)晶度隨溫度的升高而增大。分子間的作用力被更多的氫鍵強(qiáng)化，因此需要更多的能量來(lái)破壞結(jié)構(gòu)”

2.5.2溫度對(duì)重結(jié)晶上清液結(jié)晶度及晶型的影響

圖5顯示，溫度對(duì)上清物影響較大，低溫下淀粉溶液絮凝速度快，上清物質(zhì)圖譜為饅頭峰成為非晶物質(zhì)。而結(jié)晶溫度升高，不易絮凝，有著幾乎類似的X-射線衍射圖案，在17°和22*有街射峰，表明上清液淀粉分子也存在重結(jié)晶行為，顯示為B型結(jié)晶。重結(jié)品是個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，包括構(gòu)象的變化，鏈排列.晶體堆積相位傳播例。另一方面，脫支釋放短線性聚合輸，有利于晶體重結(jié)晶，較長(zhǎng)的直鏈淀粉鏈更快形成網(wǎng)絡(luò)，阻礙品粒有序生長(zhǎng)。隨著淀粉濃度的增加，短鏈直鏈淀粉往往形成更好的雙螺旋結(jié)構(gòu)存在，但隨著溫度的降低，直鏈淀粉分子鏈的運(yùn)動(dòng)副烈程度增加受到抑制，這可能導(dǎo)致了淀粉沉淀的相對(duì)結(jié)品度降低。上清液也表現(xiàn)出這樣的趨勢(shì)，而且相對(duì)于原淀粉和重結(jié)晶沉淀結(jié)品度明顯降低了，可能與上清液是較長(zhǎng)的直鏈斑粉形成網(wǎng)絡(luò)，內(nèi)部結(jié)構(gòu)不夠有序有關(guān)。

2.6紅外分析

將不同溫度的上清和沉淀凍干樣進(jìn)行紅外測(cè)定，利用OMNIC軟件對(duì)紅處的外圖譜進(jìn)行傅里葉去卷積處理，可以有效分析淀粉分子鏈構(gòu)象和雙螺旋結(jié)構(gòu)的改變。在紅外圖譜中1047cm'處的吸收峰是結(jié)晶區(qū)的特征吸收峰，代表了分子內(nèi)的有序結(jié)構(gòu)；在1022cm1處的吸收峰是非結(jié)品區(qū)的特征吸收峰；996~1000cm-'處的吸收峰是C-OH的彎曲震動(dòng)。1047cm-'l022cm"'，1022cm-17998cm"被稱作淀粉結(jié)構(gòu)因子指數(shù)”，這是綜合考慮3個(gè)特征峰得到的。圖中用∈表示，是描述淀粉結(jié)晶結(jié)構(gòu)的綜合指標(biāo)。從圖中可以看出，重結(jié)品沉斑α值和∈值均隨著溫度升高呈現(xiàn)增大趨勢(shì)，這說(shuō)明隨著溫度變大，重結(jié)晶體沉淀相對(duì)結(jié)晶程度升高，分子排列的有序性升高，即溫度越低，絮凝越快速，分子重排所用時(shí)間越短，短時(shí)間的快速重排就導(dǎo)致了分子鏈之間雙螺旋結(jié)構(gòu)和相互交聯(lián)的無(wú)序性，反之，溫度溫度越高，高分子鏈之間形成雙螺旋的交聯(lián)所需時(shí)間越長(zhǎng)，這樣由短鏈的直鏈淀粉重新組裝成的重結(jié)晶沉淀顯得有序和完美；而不同溫度分別對(duì)應(yīng)的上清液a.c值在30°C以下，呈現(xiàn)相同趨勢(shì)，40°C發(fā)生下降，同樣可以看到上清中也形成了與沉淀空間結(jié)構(gòu)不同的重結(jié)晶，因此懸浮在上清液中，較高溫度(40°C)下，可能由于溫度高，空間結(jié)構(gòu)松散，分子活動(dòng)性高，導(dǎo)致上清的有序性降低。

2.7熱穩(wěn)定性分析

如圖7.8分別為重結(jié)晶不同溫度沉淀和上清液的TGA、DTG曲線。圖7中可以看到有2個(gè)質(zhì)量損失。第1個(gè)在50°C到110°C，在樣品的起始溫度下降之前，與水的蒸發(fā)有關(guān)。第2個(gè)在170°C到310°C，這個(gè)分解過(guò)程主要與顆粒大小和分子間作用力影響有關(guān)"。圖8顯示的是不同條件下最大降解速率的溫度，較高的溫度通常代表更大的穩(wěn)定性叫。原淀粉分解溫度在344°C，經(jīng)過(guò)脫支和重結(jié)品，最大降解速率的溫度降低。上清液降低幅度大于沉淀，表明重結(jié)晶后熱穩(wěn)定性降低。所有重結(jié)晶樣品在一個(gè)更寬范圍內(nèi)進(jìn)行。天然樣品的降解溫度較高，但溫度范圍窄。一個(gè)可能的解釋是，天然淀粉顆粒表面致密，緊湊的內(nèi)部結(jié)構(gòu)由直鏈淀粉和淀粉果膠，因此需要更多的熱量來(lái)完成相變。沉淀的最大速率降解溫度隨著結(jié)晶溫度的升高呈下降趨勢(shì)，而上清則是隨著結(jié)晶溫度升高而升高。這與2.1中敘述溫度越高重結(jié)品淀紛愈難于絮凝是有很大關(guān)系的，溫度愈高，沉淀難以絮凝，所含淀粉物質(zhì)少，穩(wěn)定性越差；上清則所含淀粉多，穩(wěn)定性就相對(duì)越強(qiáng)。

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