2、質(zhì)譜干擾及校正

質(zhì)譜干擾主要來(lái)源于多原子或同重離子重疊所產(chǎn)生的干擾，碰撞/反應(yīng)池技術(shù)是目前消除干擾最有效的方法之一，我們選取碰撞模式CCT消除測(cè)定過(guò)程中的干擾，以氦氣為碰撞氣。因此實(shí)驗(yàn)以1％碳酸鈉（w/v）、1％乙酸（v/v）、l％鹽酸（v/v）為基質(zhì)，通過(guò)比較標(biāo)準(zhǔn)模式（Nogas）和碰撞模式（HeMode）下各元素的測(cè)定結(jié)果，分析碰撞，反應(yīng)池技術(shù)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響及產(chǎn)生影響的主要因素，結(jié)果見(jiàn)表4。結(jié)果表明在測(cè)定過(guò)程中選用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)可以有效的去除質(zhì)譜干擾，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3、內(nèi)標(biāo)元素的選擇

在使用ICP-MS對(duì)食品添加劑中的元素進(jìn)行測(cè)定時(shí)，由于食品添加劑基質(zhì)復(fù)雜，在測(cè)定過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的基質(zhì)干擾和空間電荷效應(yīng)，直接影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。研究表明，加入內(nèi)標(biāo)元素可明顯增加測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，結(jié)果見(jiàn)圖1。內(nèi)標(biāo)元素的選擇一般是基于質(zhì)量數(shù)相近或第一電離能相近為主要原則，同時(shí)待測(cè)物質(zhì)中不應(yīng)含有該元素也是一種重要原則。實(shí)驗(yàn)選用多元素內(nèi)標(biāo)⁴⁵Sc、⁷²Ge、¹¹⁵In、²⁰⁹Bi對(duì)基體進(jìn)行了校正，結(jié)果表明，內(nèi)標(biāo)元素⁴⁵Sc對(duì)Be、AI、V、Cr、Mn、Co，⁷²Ge對(duì)Ni、Cu、Ga、As、Rb、Sr、Mo，¹¹⁵In對(duì)Ag、Cd、Sn、Sb、Cs，²⁰⁹Bi對(duì)Hg、TI、Pb具有明顯的校正作用。

4、方法驗(yàn)證

一個(gè)化學(xué)分析方法最重要的是可以獲得正確可信的結(jié)果，準(zhǔn)確的反映分析樣品中被分析物質(zhì)的含量，因此我們對(duì)方法的線性范圍及相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限、回收率及RSD進(jìn)行評(píng)估。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。

（1）線性范圍及線性相關(guān)系數(shù)

因?yàn)殇X元素在地殼中的含量?jī)H次于氧和硅，居第三位，因此鋁的空白值會(huì)偏高，同時(shí)因?yàn)殇X的質(zhì)量數(shù)為45，使用ICP-MS的測(cè)定時(shí)會(huì)發(fā)生質(zhì)量歧視，低質(zhì)量數(shù)的元素響應(yīng)值偏低，所以選取鋁的濃度范圍：0、5、10、20、40、60、80、100、200μg/L。汞的濃度范圍：0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、2μg/L。其他元素的濃度范圍為：0、0.5、1、2、4、6、8、10、201μg/L。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各元素濃度為橫坐標(biāo)，各元素信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果如表5所示，21種元素混標(biāo)經(jīng)ICP-MS測(cè)定，所有元素線性良好，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)在0.9993～1.000之間。

（2）檢出限和定量限

根據(jù)IUPAC的定義，連續(xù)測(cè)定11次微波消解空白，求得標(biāo)準(zhǔn)偏差，根據(jù)檢出線的公式L=KS/B并折合前處理稀釋倍數(shù)計(jì)算樣品的檢出限以及定量限，樣品的檢出限在0.001～0.01lmg/kg，定量限在0.003～0.037mg/kg。

（3）準(zhǔn)確性和精密度

本方法是21種元素同時(shí)測(cè)定，因此選取一種具有本方法涉及的21種元素參考值的標(biāo)準(zhǔn)樣品比較困難，實(shí)驗(yàn)通過(guò)采用加標(biāo)回收的方式來(lái)驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，加標(biāo)回收率為94.8％～106％，每個(gè)測(cè)定6次，RSD范圍為2.47％～7.35％。

5、食品添加劑實(shí)際樣本檢測(cè)

研究隨機(jī)從市場(chǎng)采集過(guò)氧化氫酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶、堿性蛋白酶、復(fù)配膨松劑、膏體香精（豬肉風(fēng)味）6例食品添加劑樣本，采用優(yōu)化后的方法對(duì)食品添加劑中21種元素進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如表6所示。
 

測(cè)定結(jié)果顯示，對(duì)Pb、As、Cd、Cr、Hg等對(duì)人體健康有害的元素，樣品中含量較低，檢出率與元素的種類有關(guān)，差別比較大，As的檢出率為100％，而Hg的檢出率為0％。雖然這些重金屬元素在樣品中含量較低，但是由于重金屬元素是一種可以在人體內(nèi)富集的元素，重金屬污染是一種潛在的、威脅人類健康的問(wèn)題，對(duì)于食品添加劑中重金屬元素的研究也是非常必要的。Mn、Cu、Sr是對(duì)人體有益的元素，雖然含量不是很高，但是檢出率為100％。21種元素檢測(cè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，有毒有害元素的含量均低于國(guó)家限量的要求，同時(shí)還有一定含量的有益元素。

三、結(jié)論

本方法采用微波消解-碰撞/反應(yīng)池-電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定過(guò)氧化氫酶、蛋白酶、復(fù)配膨松劑等食品添加劑中21種元素的含量，并采用溶液中加金的方法對(duì)汞測(cè)定條件進(jìn)行優(yōu)化，確定溶液中加入金的濃度。線性相關(guān)系數(shù)在0.9993以上，檢出限在0.001mg/kg～0.01lmg/kg之間，加標(biāo)回收率在94.8％～106％之間，RSD≤7.35％，檢出限低而且重復(fù)性好，對(duì)于多種元素可以采取相同的前處理方式并同時(shí)測(cè)定，節(jié)省檢測(cè)時(shí)間，為檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)快速準(zhǔn)確測(cè)定不同種類食品添加劑中多種重金屬的含量并進(jìn)行質(zhì)量控制和安全評(píng)價(jià)提供幫助。

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