銀與金一樣， 是一種悠久的貴金屬， 具有貨幣和材料屬性， 銀合金是以銀為基礎和其他金屬構成的合金， 根據(jù)國家標準方法 《貴金屬合金化學分析方法銀合金中銀量的測定氯化鈉電位滴定法》 可 知 ， 銀 合 金 中 銀 的 含 量 范 圍 為 50% ～99.5%， 銀合金可分為銀銅合金 、 銀銅鎳合金 、銀銅鈀合金、 銀銅釩合金、 銀銅鋅合金和銀銅鋅錳鎳合金等。 大部分銀合金中均含有銅， 其中銅的大致含量為 7.5%～50%， 銅的測定大多采用ICP 法和滴定法； 銀鉛銻合金是一種電器用的材料， 其中銀 73%， 鉛 26%， 銻 1%， 其他雜質(zhì)元素較少， 采用鹽酸-氟化氨-鄰菲羅啉聯(lián)合掩蔽， 用 EDTA 滴定法測定鉛 。 關于合金中鉛和銅檢測方法較多， 有滴定法、 AAS 法、 ICP-AES法和光電直讀發(fā)射光譜法等， 這些方法均需要單獨溶樣， 分別測定鉛量和銅量， 實驗步驟繁瑣，增加檢測工作量。

由于貴金屬樣品檢測屬于按照抽樣方案進行抽樣檢測， 不是全部樣品檢測， 而某些不法商家利用這一抽樣性質(zhì)， 在銀合金中摻入成本低廉的銅和鉛材料， 進行銀合金買賣交易， 欺騙消費者。目前， 該類產(chǎn)品無相關國家標準分析檢測， 對于非常規(guī)銀合金的應用還未有報道， 這樣會影響貴金屬市場的有序發(fā)展。

因此， 本文針對同時含有高含量鉛、 銅的銀合金樣品進行研究， 對于非常規(guī)銀合金的檢測分析， 開發(fā)了一次溶解樣品， 采用 EDTA 滴定法測定鉛量， 硫代硫酸鈉滴定法測定銅量， 實現(xiàn)了銀合金中鉛和銅的連續(xù)測定， 操作簡單， 節(jié)省人力物力， 節(jié)約成本， 精密度高， 準確度高， 為銀產(chǎn)品的流通把好質(zhì)量關， 為銀材料行業(yè)的發(fā)展提供技術支撐。

 實驗部分

1.1 主要試劑

鹽酸 （ρ=1.19 g/mL）， 硝酸 （ρ=1.42 g/mL），硫酸 （ρ=1.84 g/mL）。

三氯化鐵溶液 （100 g/L）。

乙酸—乙酸鈉緩沖溶液 （pH 為 5.5）： 將 150g 無水乙酸鈉溶于水中， 加入 15 mL 冰乙酸， 用水
稀釋至 1 000 mL， 混勻。

二甲酚橙指示劑 （1 g/L）。

EDTA 標準溶液 （4.5 g/L）： 稱取 4.5 g 乙二胺 四乙酸二鈉于 400 mL 燒杯中， 加水并加熱溶解，
冷卻至室溫， 轉(zhuǎn)移至 1000 mL 容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 混勻。 放置三天后標定。濃溴水 （含量不小于 99.5%）。

乙酸—乙酸銨緩沖溶液 （300 g/L）： 稱取 90 g乙酸銨， 置于 400 mL 燒杯中， 加 150 mL 水和 100
mL 冰乙酸， 溶解后， 用水稀釋至 300 mL， 混勻。

飽和氟化氫銨溶液。

淀粉溶液 （5 g/L）。

硫氰酸鉀溶液 （100 g/L）。

硫代硫酸鈉標準溶液 （5 g/L）： 稱取 50 g 硫代

硫酸鈉 （Na2S2O3·5H2O） 于 1 000 mL 燒杯中， 加入 2 g 無水碳酸鈉溶于 300 mL 煮沸并冷卻的蒸餾水中， 移入 10 L 棕色容量瓶中， 用煮沸并冷卻的蒸餾水稀釋至約 10 L， 加入 10 mL 三氯甲烷， 靜
置兩周， 使用時過濾， 補加 1 mL 三氯甲烷， 混勻， 靜置兩小時。實驗所用試劑均為分析純試劑， 水為去離子水。

1.2 標準溶液的標定

1.2.1 EDTA 標準溶液的標定

移取 3 份 25 mL 濃度為 2 mg/mL 的鉛標準溶液， 分別置于 400 mL 燒杯中， 加 50 mL 水， 加 2
滴二甲酚橙指示劑， 用氨水中和至微紅色， 加 100mL 乙酸—乙酸鈉緩沖溶液， 用 EDTA 標準溶液滴
定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色即為終點。 隨同做空白試驗。 根據(jù)消耗 EDTA 標準溶液的體積 V1，計算出 EDTA 標準溶液的實際濃度 c1。

1.2.2 硫代硫酸鈉標準溶液的標定

移取 3 份 50 mL 濃度為 1 mg/mL 的銅標準溶液， 分別置于 500 mL 錐形瓶中， 加入 5 mL 鹽酸，
1 mL 濃度為 100 g/L 的三氯化鐵溶液， 在電爐盤上低溫蒸至 1 mL， 取下冷卻， 用約 30 mL 水吹洗杯
壁， 煮沸， 取下冷卻至室溫， 按照分析步驟 1.3.2進行滴定， 根據(jù)消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積V2， 計算出硫代硫酸鈉標準溶液的實際濃度 c2。

1.3 試驗方法

1.3.1 鉛量測定的試驗方法

稱取 0.3 g 合金樣品， 置于 400 mL 燒杯中，加入 （15～20） mL （1+1） 硝酸溶液， 蓋上表皿， 加熱至試料完全溶解后， 取下冷卻， 加入 10 mL硫酸， 繼續(xù)加熱至冒濃煙 2 min， 取下冷卻， 用水吹洗表皿及杯壁， 加水至 100 mL， 煮沸保溫 10min， 冷卻至室溫， 加入 5 mL 乙醇， 放置 1 h， 用
慢速定量濾紙過濾， 用 （2+98） 硫酸溶液洗滌燒杯及沉淀 6 次， 用水洗滌燒杯及沉淀 2 次， 保留
濾液用于銅量的測定， 將濾紙及沉淀一起放入原燒杯中， 加入 100 mL 乙酸—乙酸鈉緩沖溶液， 加
熱微沸 10 min， 取下冷卻至室溫， 加水至 200 mL，加入 5 滴二甲酚橙指示劑， 用 EDTA 標準溶液滴
定至溶液由紫紅色變成亮黃色為終點。

1.3.2 銅量測定的試驗方法

將上述收集的濾液置于 400 mL 燒杯中， 加入15 mL 鹽酸、 5 mL 硝酸、 0.5 mL 濃溴水， 在電爐
盤上加熱至白煙冒盡， 取下冷卻， 加入 30 mL 水，加熱鹽類， 取下冷卻至室溫， 加入 1 mL 三氯化鐵
溶液， 滴加乙酸—乙酸銨緩沖溶液至紅色并過量 3mL， 加入 3 mL 飽和氟化氫銨溶液， 混勻， 加入 3 g 碘化鉀搖勻， 立即用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淺黃色， 加入 2 mL 淀粉溶液， 繼續(xù)滴定至
淡藍色， 加入 4 mL 濃度為 100 g/L 的硫氰酸鉀溶液， 繼續(xù)滴定至藍色消失為終點。

聲明：參考《銀合金中鉛量與銅量》，如涉版權請聯(lián)系刪除

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