因螢石試樣中碳酸鈣質量分數一般都在3％之內，按3％計算可得，兩次稱樣量差在0.31g之內可保證碳酸鈣質量差小于9.4mg。實驗方法中規(guī)定：在不清楚試樣中碳酸鈣含量范圍時，稱樣量選擇0.25g和0.50g。兩者差值小于0.31g，故稱樣量不同引起的兩份溶液中鈣離子的濃度差不會導致氟化鈣溶解度出現顯著變化，對測定結果無顯著影響。螢石中碳酸鈣含量較低時，實驗方法通過增加兩次稱樣量差來提高分析精確度，但也不能無限制的加大稱樣量，依據圖1的計算結果，實驗方法按照表1規(guī)定選取稱樣量。

六、碳酸鈣測定方法的對比

選擇3個螢石生產試樣，采用以下4種方法分別測定試樣中碳酸鈣的含量，進行方法對比試驗，結果見表2。標準GB／T5195.2—2006方法1（以下簡稱“方法1”）：用稀乙酸浸取試樣，過濾，分取部分濾液用鋯‐二甲酚橙褪色光度法測量被浸取下的氟化鈣量。剩余濾液用EDTA滴定法測定鈣量，扣除被浸取下來的氟化鈣量，計算得到試樣中碳酸鈣的含量，需隨同試樣進行空白試驗。方法2，經驗修正法：用稀乙酸浸取試樣，過濾（需嚴格控制洗滌沉淀次數和濾液的總體積），用EDTA滴定法測定濾液中鈣量，扣除一個經驗修正值，計算得到試樣中碳酸鈣的含量，無需進行空白試驗。方法3，去碳酸鈣的螢石樣作空白校正法：用含鈣稀乙酸浸取試樣，過濾（需嚴格控制洗滌沉淀次數和濾液的總體積），用含氟洗液洗滌沉淀，用EDTA滴定法測定濾液中鈣量，計算得到試樣中碳酸鈣的含量，需隨同試樣進行空白試驗，并在空白中加入去碳酸鈣的螢石樣。方法4，分別稱取2份試樣（精確至0.1mg）于兩個150mL燒杯中（如果不清楚試樣中碳酸鈣的含量范圍，稱樣量選擇0.25g和0.50g），用移液管加20.00mL氯化鈣‐鹽酸溶液，蓋上表面皿，室溫下放置45min，每5min搖動數次使沉淀充分分散。加2滴酚酞溶液，邊攪拌邊滴加50g／L氫氧化鉀溶液調節(jié)溶液剛好出現微紅色，再滴加鹽酸（1＋20）至微紅色剛好消失，將溶液倒入150mL容量瓶中，用水洗燒杯5次，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置1h。用慢速濾紙干過濾，濾液收集于預先干燥的150mL燒杯中，用移液管移取50mL濾液于300mL燒杯中，加水至100mL，用移液管移取50.00mL試液于300mL燒杯中，加水至100mL，加5mL三乙醇胺（1＋1），用500g／L氫氧化鉀溶液調節(jié)溶液pH值大于13，加適量混合指示劑（約0.05～0.10g），用EDTA標準溶液滴定至綠色熒光消失即終點（在黑色背景的襯墊上從上至下觀察），記下讀數V，隨同試樣進行空白試驗，記下讀數V₁、V₂。

方法1，準確度高，適用于仲裁分析測定和一級標準物質的定值等，但操作較為繁瑣，本文以方法1測定值為基準計算其它方法的誤差。由表2可見，方法2、方法3和方法4的標準偏差與方法1相比相差不大，均可滿足日常分析測定的精密度要求；方法2操作最簡單，但誤差也較大，這與不同種類的螢石試樣在稀乙酸中溶解量不一致有關；方法3和方法4的誤差在0.06％之內，均可以滿足日常分析測定的準確度要求（標準方法允許差為0.10％）。為確保氟化鈣溶解量一致，方法3需要嚴格控制洗滌沉淀次數和濾液總體積，對操作要求極高，而方法4通過定容即可實現，更加精確易控制，且不用洗滌沉淀，操作簡便。另外，方法3需要根據螢石的種類制備不同的空白樣，而方法4因測定了兩份不同稱樣量的相同試樣，空白已包含在其中，通過差減便可扣除，因此方法4不受螢石種類的影響。綜上所述，實驗選擇方法4對碳酸鈣進行測定。

七、精密度和正確度試驗

選取7個不同氟化鈣含量的螢石試樣，按1.3實驗方法中的步驟操作，每個試樣平行分析5次，全鈣和碳酸鈣的分析結果見表3和表4，表5中氟化鈣的結果由表3和表4中全鈣和碳酸鈣的測定平均值按式（3）計算得到。由表3和表4可知，7個螢石試樣中全鈣的測定值與標準樣品認定值或標準方法GB／T5195.1—2006測定值相符，相對標準偏差（RSD，n＝5）在0.11％～0.23％之間；7個螢石試樣中碳酸鈣的測定值與標準樣品認定值或標準方法GB／T5195.2—2006測定值相符，碳酸鈣質量分數不小于0.30％的試樣，相對標準偏差（RSD，n＝5）在4.9％～7.6％之間，碳酸鈣質量分數小于0.30％的試樣，相對標準偏差（RSD，n＝5）在12.6％～28.1％之間。由表5可知，本方法測定的氟化鈣含量與認定值或上述兩種標準方法測定后計算所得值基本相符，相對誤差不大于0.40％。

聲明：本文所用圖片、文字來源于《冶金分析》，版權歸原作者所有。如涉及作品內容、版權等問題，請與本網聯系

相關鏈接：螢石，碳酸鈣，氯化鈣，氫氧化鉀