結(jié)果與討論：

①在剩余餅干(樣品1)和未開封餅干(樣品2)中均檢測出有機(jī)磷農(nóng)藥：甲拌磷。

②大部分有機(jī)磷農(nóng)藥化合物在NIST庫中均有其標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，采用全掃描采集方式獲得的樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥化合物質(zhì)譜圖經(jīng)工作站與在NIST庫中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖對比，工作站會列出所有可能的化合物。根據(jù)工作站列出的化合物，再進(jìn)行人工解析確認(rèn)：選擇4個主要碎片離子對比查看，其中基峰的豐度為100％，另外3個碎片離子根據(jù)它與基峰的相對百分比不伺有不同的允許偏差，豐度＞50％的離子，允許偏差在±10％內(nèi)，豐度在20％～50％的離子，允許偏差在±15％內(nèi)，豐度在10％～20％的離子，允許偏差在±20％內(nèi)，豐度≤10％的離子，允許偏差在±50％內(nèi)，確認(rèn)出中毒樣品中的有機(jī)磷農(nóng)藥化合物。

③按照上述梧同試驗(yàn)條件，根據(jù)初步確認(rèn)的有機(jī)磷農(nóng)藥化合物，配制其相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，樣品中確認(rèn)的有機(jī)磷化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時間應(yīng)該完全一致、色譜峰形也應(yīng)該完全一致。

④質(zhì)量控制：在樣品提取液進(jìn)樣前必須進(jìn)二氯甲烷溶劑，以確認(rèn)進(jìn)樣針和氣相色譜-質(zhì)譜儀器系統(tǒng)未受到污染；取20 mL二氯甲烷氮吹至0.5mL，按照上述氣相色譜-質(zhì)譜條件進(jìn)樣1μL分析，總離子流圖中沒有出現(xiàn)3倍噪音以上峰，以確保提取溶劑在濃縮時不會因溶劑中微量雜質(zhì)濃縮而對有機(jī)磷農(nóng)藥測定產(chǎn)生干擾。

樣品的定性一是采用全掃描方式采集的樣品提取液中出現(xiàn)的3倍以上峰的質(zhì)譜圖，扣除該峰一側(cè)或兩側(cè)的本底后，與NIST庫中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖進(jìn)行比對，再進(jìn)行人工解析確認(rèn)；二是樣品中的有機(jī)磷化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時間一致；三是樣品中的有機(jī)磷化合物的色譜峰形與標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰形一致。

案例5：2006年某地有4人中午餐后發(fā)生食物中毒：出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛、多汗、流淚、流涕、流涎、尿頻、瞳孔縮小等癥狀，臨床醫(yī)生根據(jù)中毒患者的臨床癥狀和膽堿酯酶活性測定確定為急性有機(jī)磷類農(nóng)藥中毒，對癥搶救治療后，4人均無生命危險。經(jīng)現(xiàn)場流行病學(xué)調(diào)查得知：4人均食用包子，未食用其他食品，初步認(rèn)為是食用包子后引起的中毒，現(xiàn)場包子、嘔吐物均未采集到，采集當(dāng)天做包子用的剩余發(fā)酵面團(tuán)(樣品1)、剩余包子餡(樣品2)送實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)。

儀器與耗材：氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有自動進(jìn)樣器和電子轟擊源(EI)；分析天平；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；離心機(jī)；渦旋混勻器；氮吹濃縮儀；超聲波清洗器。

試劑與材料：所有試劑除另有說明外，均為分析純，試驗(yàn)中所用水均為二次蒸餾水。二氯甲烷(色譜純)；無水硫酸鈉(分析純)：經(jīng)550°C烘烤4h，儲存于干燥器中，冷卻后備用。

儀器條件：色譜柱，DB-5MS石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm×0.25pm)；色譜柱升溫程序，初始溫度50°C，保持1min，以10°C/min升溫至250℃，保持10min；進(jìn)樣口溫度250°C；載氣，高純氦氣，恒流模式，流速為1.0mL/min；進(jìn)樣模式，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積1μL；電子轟擊源(EI)，能量70eV；離子源溫度230％；全掃描采集方式50～500amu；傳輸線溫度280℃；溶劑延遲5min。

樣品處理：分別取剩余發(fā)酵面團(tuán)(樣品1)和包子餡(樣品2)各5g置于研缽中加無水硫酸鈉研磨至粉碎無結(jié)塊，倒入250mL磨口瓶中加20mL二氯甲烷超聲提取10min，過濾，氮吹至0.5mL，待氣相色譜-質(zhì)譜分析。

結(jié)果與討論：

①剩余發(fā)酵面團(tuán)(樣品1)中未檢出有機(jī)磷農(nóng)藥，在剩余包子餡(樣品2)中檢出有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、敵百蟲、久效磷，是包子餡樣品提取液的總離子流圖。

②大部分有機(jī)磷農(nóng)藥化合物在N1sT庫中均有其標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，采用全掃描采集方式獲得的樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥化合物質(zhì)譜圖經(jīng)工作站與在NIST庫中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖對比，工作站會列出所有可能的化合物。根據(jù)工作站列出的化合物，再進(jìn)行人工解析確認(rèn)：選擇4個主要碎片離子對比查看，其中基峰的豐度為100％，另外3個碎片離子根據(jù)它與基峰的相對百分比不同有不同的允許偏差，豐度＞50％的離子，允許偏差在±10%內(nèi)，豐度在20%～50％的離子，允許偏差在±15％內(nèi)，豐度在10％～20％的離子，允許偏差在±20％內(nèi)，豐度≤10％的離子，允許偏差在±50%內(nèi)，確認(rèn)出中毒樣品中的有機(jī)磷農(nóng)藥化合物。

③按照上述相同試驗(yàn)條件，根據(jù)初步確認(rèn)的有機(jī)磷農(nóng)藥化合物，配制其相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，樣品中確認(rèn)的有機(jī)磷化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時間應(yīng)該完全一致、色譜峰形應(yīng)該也完全一致。

④質(zhì)量控制：在樣品提取液進(jìn)樣前必須進(jìn)二氯甲烷溶劑，以確認(rèn)進(jìn)樣針和氣相色譜-質(zhì)譜儀器系統(tǒng)未受到污染；取20mL二氯甲烷氮吹至0.5mL，按照上述氣相色譜一質(zhì)譜條件進(jìn)樣1μL分析，總離子流圖中沒有出現(xiàn)3倍噪音以上峰，以確保提取溶劑在濃縮時不會因溶劑中微量雜質(zhì)濃縮而對有機(jī)磷農(nóng)藥測定產(chǎn)生干擾。

樣品的定性一是采用全掃描方式采集的樣品提取液中出現(xiàn)的3倍以上峰的質(zhì)譜圖，扣除該峰一側(cè)或兩側(cè)的本底后，與NIST庫中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖進(jìn)行比對，再進(jìn)行人工解析確認(rèn)；二是樣品中的有機(jī)磷化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時間一致；三是樣品中的有機(jī)磷化合物的色譜峰形與標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰形一致。

參考資料：氣相色譜-質(zhì)譜在儀器安全監(jiān)測中的應(yīng)用，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請與本網(wǎng)聯(lián)系。

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