緩慢加熱蒸餾，使每秒鐘得餾出液兩滴，待水分大部分蒸出后，加快蒸餾速度約每秒鐘得餾出液4滴，當(dāng)接收管內(nèi)水量不再增加，水分全部蒸出后，從冷凝管頂端加入甲苯?jīng)_洗，如冷凝管壁附有水滴，可用附有小橡皮頭的銅絲擦下，再蒸餾片刻至接收管上部及冷凝管壁無水滴附著，接收管水平面保持10min不變?yōu)檎麴s終點(diǎn)，關(guān)閉電爐電源，讀取接收管水層的容積。測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算：

式中：X——試樣中水分的含量，mL/100g；

V——接收管中水的體積，mL；

m——試樣的質(zhì)量，g。

5、說明及注意事項(xiàng)

①此法為GB/T 5009.3—2003標(biāo)準(zhǔn)第三法。常用的有機(jī)溶劑有苯、甲苯、二甲苯。樣品的性質(zhì)是選擇溶劑的主要依據(jù)，同時(shí)還要考慮有機(jī)溶劑的物理化學(xué)性質(zhì)，如濕潤(rùn)性、熱傳導(dǎo)性、化學(xué)惰性、可燃性等因素。一般大多數(shù)香辛料使用甲苯作為蒸餾劑，其沸點(diǎn)為110.7℃；對(duì)熱不穩(wěn)定的食品，一般不采用二甲苯，因?yàn)樗姆悬c(diǎn)高，常選用低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑，如苯(純苯沸點(diǎn)80.2°C，水/苯沸點(diǎn)則為69.2℃)，但蒸餾時(shí)間延長(zhǎng)。正己烷用于測(cè)定一些含有糖分的香辛料、辣椒、蔥、蒜類。

②樣品用量一般谷類、豆類約20g，肉、魚、蛋、乳制品為5～10g，蔬菜、水果約5g。

③可加少量戊醇或異丁醇防止出現(xiàn)乳濁液。

④為防止水分附集于接收管及冷凝管壁，儀器必須清洗干凈。

⑤目前AOAC規(guī)定蒸餾法用于飼料、啤酒花、調(diào)味品的水分測(cè)定，特別是香料，蒸餾法是唯一的、公認(rèn)的檢驗(yàn)分析方法。

(四)卡爾·費(fèi)休法

卡爾·費(fèi)休法是測(cè)定各種物質(zhì)中微量水分的一種方法，這種方法于1935年由卡爾·費(fèi)休提出，是一種快速、準(zhǔn)確測(cè)定水分的滴定分析方法，并且國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織把這個(gè)方法定為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)測(cè)微量水分的方法。

1、原理

即樣品中的水與卡爾·費(fèi)休試劑中的SO₂與I₂產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)：

I₂+SO₂+2H₂O?2HI+H₂SO₄

此反應(yīng)是個(gè)可逆反應(yīng)，當(dāng)硫酸濃度達(dá)到0.05％以上時(shí)，即能發(fā)生逆反應(yīng)。如讓反應(yīng)按照正方向進(jìn)行，則需要加入適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)以中和反應(yīng)過程中生成的酸。實(shí)驗(yàn)證明，在體系中加入吡啶(C₅H₅N)，可使反應(yīng)向右進(jìn)行：

3C₅H₅N+H₂O+I₂+SO₂→2C₅H₅N·HI(氫碘酸吡啶)+C₅H₅N·SO₃(硫酸酐吡啶)生成的硫酸酐吡啶不穩(wěn)定，能與水發(fā)生反應(yīng)，消耗一部分水而干擾測(cè)定，為了使它穩(wěn)定，可加無水甲醇：

C₅H₅N·S0₃(硫酸酐吡啶)+CH₃0H(無水)→C₅H₅N·HS0₄CH₃(甲基硫酸吡啶)把這上面三步反應(yīng)寫成總反應(yīng)式為：

I₂+SO₂+H₂O+3C₅H₅N+CH₃OH→2C₅H₅N·HI+C₅H₅N·HSO₄CH₃

從反應(yīng)式可以看出1mol水需要1mol碘、1mol二氧化硫和3mol吡啶及1mol甲醇而產(chǎn)生2mol氫碘酸吡啶、lmol甲基硫酸吡啶。這是理論上的數(shù)據(jù)，在實(shí)際使用時(shí)，SO₂、吡啶、CH₃OH的用量都是過量的，反應(yīng)完畢后多余的游離碘呈現(xiàn)紅棕色，即可確定為到達(dá)終點(diǎn)。若以甲醇作為溶劑，則試劑中I₂、SO₂、C₅H₅N(含水量在0.05％以下)三者的物質(zhì)的量之比為：1₂:SO₂:C₅H₅N=1:3:10。

2、試劑

①無水吡啶：含水量在0.1％以下。脫水方法：將200mL吡啶置于燒瓶中，加入40mL苯，加熱蒸餾，收集110～116℃餾出的吡啶。

②無水甲醇含水量在0.05％以下。脫水方法：將200mL甲醇置于干燥的燒瓶中，加表面光潔的鎂條15g與0.5g碘，加熱回流至金屬鎂開始轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨鯛畹募状兼V時(shí)，再加入甲醇800mL，繼續(xù)回流至金屬鎂溶解。分餾，用干燥的吸濾瓶作接收器，收集64～65℃餾出的甲醇。

③無水硫酸鈉。

④硫酸。

⑤碘：將碘在硫酸干燥器內(nèi)干燥48h以上。

⑥二氧化硫鋼瓶裝的二氧化硫或硫酸分解亞硫酸鈉制得。

⑦水一甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含1mg水)：準(zhǔn)確稱取1mL水倒入預(yù)先干燥的1000mL容量瓶中，用無水甲醇稀釋到刻度，搖勻備用。

⑧卡爾·費(fèi)休試劑的配制與標(biāo)定

a、配制：稱85g碘于干燥的有塞棕色1L燒瓶中，加入670mL無水甲醇，塞上瓶塞，振搖，使碘全部溶解，然后加入270mL無水吡啶，混勻。于冰水浴中冷卻，通入干燥的SO₂氣體60～70g后塞上瓶塞，放置于暗處24h后標(biāo)定使用。

b、標(biāo)定：先加50mL無水甲醇于反應(yīng)器中，接通電源，啟動(dòng)電磁攪拌器，用卡爾·費(fèi)休試劑滴入甲醇中，使甲醇中尚殘留的痕量水分與試劑達(dá)到終點(diǎn)(即指針到達(dá)一定刻度，不記錄卡爾·費(fèi)休試劑用量)，保持1min。然后用10μL注射器從反應(yīng)器加料口注入10μL蒸餾水(相當(dāng)于0．01g水)，此時(shí)電流表指針接近零點(diǎn)，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定到原定終點(diǎn)，記錄卡爾·費(fèi)休試劑的使用量。重復(fù)滴定，并計(jì)算平均值。

式中：T₁——每毫升卡爾·費(fèi)休試劑中水的質(zhì)量，mg/mL；

V——滴定消耗試劑的體積，mL；

m——水的質(zhì)量，g。

3、儀器

①卡爾·費(fèi)休水分測(cè)定儀。

②10μL注射器。

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