②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。特點：具有與N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的衍生強度，三甲基氯硅烷添加劑有助于酰胺、仲胺和受阻羥基的衍生化。

相關(guān)衍生試劑：a.N-甲基(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，N-Methyl-N-trimethylsilyltrifluoroacet-amide(MSTFA)；b．N-甲基N-三甲基硅基三氟乙酰胺99％／三甲基氯硅烷1％，N-Methyl-N-基、羧基等官能團進行衍生化后可改善樣品的氣相色譜性質(zhì)。②改善樣品的熱穩(wěn)定性，減少熱降解，使用更高的溫度適用于快速分析。③改變樣品的相對分子質(zhì)量，相對分子質(zhì)量增大，有利于樣品與基質(zhì)的分離，提高靈敏度。④改善樣品的質(zhì)譜行為，更易于樣品鑒定和定量。⑤引入鹵素或吸電子基團，使樣品可用CI源檢測，提高靈敏度。⑥提高色譜分辨率，減少分子間氫鍵作用，分離結(jié)構(gòu)相似化合物，如分離手性化合物。

常用的衍生化方法：硅烷化(Silylation)、?；?Acylation)、烷基化(Alkylation)、酯化(Esterification)等。

2、硅烷化衍生化

硅烷化衍生化是氣相色譜樣品處理中應(yīng)用最多的衍生方法，許多被認為是不揮發(fā)性的或是在200～300ºC熱不穩(wěn)定的羥基或胺基化合物經(jīng)過硅烷化后可成功地進行色譜分析。它是利用質(zhì)子性化合物(如醇、酚、酸、胺、硫醇等)與硅烷化試劑反應(yīng)，形成揮發(fā)性的硅烷化衍生物?；钚詺浔还柰榛〈蠼档土嘶衔锏臉O性，減少了氫鍵束縛，所形成的硅烷化衍生物更容易揮發(fā)。同時，由于含活性氫的反應(yīng)位點數(shù)目減少，化合物的穩(wěn)定性也得以加強。硅烷化化合物極性減弱，被測能力增強，熱穩(wěn)定性提高。

硅烷化衍生還可以用于對玻璃器具(如氣相色譜的內(nèi)襯管)和色譜的擔(dān)體進行去活化。

硅烷化試劑中的烷基硅烷基和反應(yīng)物中的羥基或胺基上的氫發(fā)生交換，形成烷基硅烷基產(chǎn)物。甲硅烷基衍生物是最常用的化學(xué)衍生試劑。甲硅烷基衍生物需要活性氫，比如酸、醇類、硫醇、胺、氨基化合物、酮和醛中的氫，該氫會被三甲基硅烷基取代。硅烷化試劑作用同時受到溶劑系統(tǒng)和添加的催化劑的影響。催化劑的使用(如三甲基氯硅烷，吡啶)可加快硅烷化試劑的反應(yīng)。確定好硅烷化反應(yīng)的時間和溫度至關(guān)重要。硅烷化試劑對活潑氫敏感，所以需避免和空氣中的水分接觸，以防止其吸潮失效。

(1)硅烷化常用試劑如下。

①N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。特點：N，O-雙(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSTFA)是最常用的硅烷化衍生劑，衍生化是引入三甲基硅烷基。許多仲胺和受到空間阻礙的羥基不會與BSTFA單獨發(fā)生反應(yīng)，需要加入一定量的三甲基氯硅烷，提高衍生能力。

相關(guān)衍生試劑：a．N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroacetamide(BSTFA)；b.N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺99％/三甲基氯硅烷1％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide 99％/Trimethylchlorosilanel％(BSTFA99％/TM(2S1％)；c.N，0-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺90％/三甲基氯硅烷10％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide90％/TrimethylchlorosilanelO％(BSTFA90％/TMCSl0%)。

②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。特點：具有與N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的衍生強度，三甲基氯硅烷添加劑有助于酰胺、仲胺和受阻羥基的衍生化。

相關(guān)衍生試劑：a.N-甲基-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，N-Methyl-N-trimethylsilyltriftuoroacet-amide(MSTFA)．b．N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺99%/三甲基氯硅烷1％，N-Methyl-N-Trimethylsilyltrifluoroacetamide99%/Trimethylchlorosilane 1％(MSTFA99％/TMCSl％)。

③N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺。特點：可用于羥基、羧基、硫醇、伯胺和仲胺的衍生，衍生物具有更高的穩(wěn)定性，反應(yīng)副產(chǎn)物為中性且易揮發(fā)，對衍生受阻的醇類和胺類化合物，叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMCS)添加劑可增加該衍生化試劑的硅烷化能力。

相關(guān)衍生試劑：a．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide(MTBSTFA)；b.N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺99％/叔丁基二甲基氯硅烷1Y00，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilvl)trifluoroacetamide99％/tert-butyldimethylchlorosilanel％(MTBSTFA 99％/TBDMCSl％)；c．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺90%／叔丁基二甲基氯硅烷10％，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide 90％/tert-butyldimethylchlorosilane 10％(MTBSTFA 90％／TBDMCSl0％)。

④三甲基氯硅烷。特點：作為催化劑來增加硅烷化試劑的衍生反應(yīng)能力，用來制造三甲基硅烷基，一般不單獨使用。

相關(guān)衍生試劑：a．三甲基氯硅烷，Trimethylchlorosilane(TMCS)；b.二甲基二氯硅烷(DMDCS)；C.六甲基二硅胺(HMDS)等。

(2)被衍生化合物的各極性官能團接受硅烷基的能力依次為醇(伯＞仲＞叔＞酚＞羧酸＞胺(一級胺＞二級胺)＞酰胺。

(3)常用的硅烷化試劑的一般衍生化條件：在吹干的提取物殘渣中加入100μL的衍生試劑，加蓋后在70⁰C衍生化30min，或微波衍生化2～3min，具體視不同化合物而定。

注意事項：應(yīng)將殘渣吹干，水分對衍生化有很大影響，因為衍生化試劑遇水立即分解。

3、?；苌?/p>

?；饔米鳛楣柰榛拇娣椒?，可通過羧酸或共衍生物的作用將含有活潑氫合物(如-OH、-SH、-NH)轉(zhuǎn)化為酯、硫酯或酰胺。

(1)常用的?；噭?。

①乙酸酐+吡啶。特點：乙?；亲詈啽憬?jīng)濟、經(jīng)典的衍生化方法，易于與醇、酚和胺類物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的易汽化衍生物。

②其他?；噭?。a.N-甲基雙三氟乙酰胺，N-Methyl_bis-trillUOroacetamide(MBTFA)；b.三氟乙酸酐，Trifluoroacetic acid anhydride(TFAA)；C.五氟丙酸酐，Pentafluoropropionic acid anhydride(PFAA)；d.七氟丁酸酐，Heptafluorobutyric acidanhydride(HFAA)；e.N-三氟乙酰咪唑，N-Trifluoroacetylimidazole(TFAI)；f.七氟丁酰基咪唑，1-(heptafluorobutyryl)imidazole(HFBI)等。

4、烷基化衍生化(包括酯化)

烷基化作用是將烷基官能團(脂肪族或脂肪、芳香族)添加到活性官能團(H)上。以烷基基團代替氫的重要性在于生成的衍生物與原來化合物相比極性大為下降。常用于修飾改良含有酸性氫的化合物，如羧酸和苯酚。生成的產(chǎn)物有醚、酯、硫醚、硫酯、正烷基胺和正烷基酰胺。弱酸性官能團(如醇)的烷基化要求有強堿催化劑(氫氧化鈉、氫氧化鉀)。酸性稍強的-OH基團如苯酚和羧酸，弱堿催化劑(氯化氫、三氟化硼)即可。

常用的烷基化試劑有重氮甲烷、碘甲烷，酯化試劑有三氟化硼-甲醇、鹽酸-甲醇、氫氧化鉀(鈉)-甲醇等。

衍生化試劑要求：①衍生劑必須過量且穩(wěn)定：不過量反應(yīng)不完全，檢測不充分；不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差。②衍生產(chǎn)物和衍生副產(chǎn)物至少是要分離的，如果只能檢測到衍生產(chǎn)物最好。③衍生反應(yīng)要快速完全。

判斷衍生化反應(yīng)的指標：①反應(yīng)是否迅速、定量進行，反應(yīng)重復(fù)性好壞，反應(yīng)條件是否溫和，是否容易操作。②應(yīng)選擇性高，最好只與目標化合物反應(yīng)。③衍生化產(chǎn)物只有一種，反應(yīng)的副產(chǎn)物和過量的衍生化試劑應(yīng)不干擾目標化合物的分離和檢測。④衍生化試劑通用性好，價廉易得。

相關(guān)鏈接：三甲基氯硅烷，硫醇，三氟乙酸酐，碘甲烷