(六)薄層色譜制備法

常用的薄層色譜也可以制備農藥純品，但獲得量僅為毫克級。利用制備色譜儀或半制備色譜儀純化農藥，可獲得克級水平純品。該方法適于商品化生產。目前液相制備色譜儀應用較多，其缺點是分離后往往需要重新蒸餾。色譜法制備農藥標準物質應是主要發(fā)展方向，它的前期研究工作雖然投入大，但后期高效、安全、經濟、環(huán)保、純度高，可以按需定產的優(yōu)勢十分明顯。

三、農藥標準物質的常用鑒定方法

對于制備的農藥純品樣品，還要通過定性鑒定和定量分析，綜合考慮各種因素對測量結果的影響，確定該農藥純品是否達到農藥標準物質的技術要求。農藥標準物質的定性鑒定通常要采用3種不同的方法進行檢驗，方法中至少應包括一種物理化學方法和一種色譜方法。

定性鑒定的目的是明確農藥在提純過程中是否發(fā)生了化學變化，或者純度能否達到一級標準物質的要求。定性鑒定應先于定量分析。清楚定性鑒定結果后，才能決定是否對被提純農藥進行準確定值。

農藥標準物質的定值至關重要，對于一級標準物質必須采用絕對測量方法，二級標準物質可用一級標準物質直接對比測量。農藥標準物質的定值通常要采用2種不同原理的方法定值。

常用的農藥標準物質定性方法有下述種類。

(一)物理常數(shù)的測定

物理常數(shù)測定采用的測定方法應為經典的或國際標準、國家標準中承認的有效方法，否則所得數(shù)據(jù)則沒有可靠性、可比性。

1、熔點的測定

對固體農藥純品定性鑒定測定熔點是一種方便和可靠的方法。每種農藥純品都有其固定的熔點。

對于純化后的農藥，其熔程(熔點溫度范圍)越窄說明純度越高，質量越好。熔點100℃以下的農藥通常熔程應＜0.5℃。

2、沸點的測定

對液體農藥純品可以通過測定其沸點來定性鑒定。常壓測定沸點時農藥通常會分解。絕大部分農藥的沸點都是在減壓的情況下測定的，因此實際測定不方便。常見農藥的沸點。沸程(沸點溫度范圍)與農藥的純度也有密切關系，一般沸程應為0.5～1℃。

常見農藥的熔點與沸點，見下表

2、溶解度的測定

各種農藥純品在不同溶劑中的溶解度可從文獻中查出。溶解后的溶液應該完全澄清。

4、其他物理常數(shù)的測定

農藥純品的相對密度、折光系數(shù)、蒸氣壓等也是同樣重要的檢驗項目，所測值應與文獻記載數(shù)據(jù)一致。

(二)光譜法定性

1、紫外吸收光譜法

可利用農藥分子吸收紫外光的特性，對農藥純品進行定性鑒定或結構分析。雖然紫外光譜圖提供的信息較簡單，但是也能夠反映出農藥分子中是否存在雙鍵、芳烴、共軛體系，其中吸收曲線、最大吸收峰、摩爾吸光系數(shù)都是很重要的定性鑒定指標。所用的測定方法、溶劑對紫外吸收曲線有很大影響，產生藍移或紅移。

2、紅外吸收光譜法

可利用農藥分子對紅外光吸收的特性，分析農藥分子的結構。紅外吸收光譜法能夠快速測定農藥分子的骨架和官能團。有標準的紅外吸收光譜圖庫供檢索，提純后的農藥紅外吸收光譜圖應與標準譜圖一致。

3、核磁共振波譜法

可通過測定磁性原子核在外加磁場中與射頻電磁波照射下的共振信號，做出核磁共振波譜，用于分析鑒定農藥分子的組成和結構。核磁共振波譜法通常能精確地測定農藥分子的微細結構，特別適合于光學異構體的結構鑒定。

(三)色譜法定性

色譜法定性的依據(jù)是比移值(R_f)、相對保留時間、相對保留指數(shù)。要求農藥純品與農藥標準物質的相對保留值應一致或在允許范圍內。色譜法的另一優(yōu)點是還可以篩分農藥純品中的雜質。

1、薄層色譜法

薄層色譜法為經典的方法，文獻量較大，易于查找和應用。通常選用合適的吸附劑和顯色條件后，采用兩種展開劑展開，應顯現(xiàn)出單一斑點，原點無殘存物。在條件一致的情況下，農藥的比移值是定性的重要依據(jù)。

2、氣相色譜法

氣相色譜法適合于大多數(shù)農藥品種的定性分析。要求用兩種不同極性色譜柱，農藥純品與標準物質的相對(絕對)保留時間一致或在允許范圍內。頂空氣相色譜法適用于殘存在農藥純品中溶劑的定量分析。

3、液相色譜法

液相色譜法對分子質量較大、熱穩(wěn)定性差、極性較強的農藥非常適用。要求用兩種不同的流動相，農藥純品與標準物質的相對(絕對)保留時間一致或在允許范圍內。

參考資料：農藥殘留分析，版權歸原作者所有，如涉及作品內容、版權等問題，請與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關鏈接：農藥，物理常數(shù)，官能團，分子