2.1.5固相微萃取技術(shù)

固相微萃取技術(shù)（SPME）屬于非揮發(fā)性溶劑型選擇性萃取的方法，其根據(jù)相似相容原理，利用具有不同涂層的萃取頭，對樣品中的目標分析物進行萃取，能夠?qū)崿F(xiàn)集提取、富集、凈化、進樣為一體的全過程。MA等將共價有機骨架材料TpBD固定在不銹鋼線上為固相微萃取纖維用于SPME，并用GC-MS法檢測烤肉中16種PAHs，結(jié)果顯示檢測限為0.02~1.66ng/L，定量限為0.07~5.52ng/L，回收率為85.1%~102.8%?？档系炔捎眯滦突钚蕴坷w維（ACF）作為固相微萃取（SPME）的萃取纖維與氣相色譜-質(zhì)譜（GC/MS）聯(lián)用檢測烤肉中的PAHs。結(jié)果表明，16種PAHs的線性范圍為1~1000μg/L，檢測限在0.1~50μg/kg之間。SPME技術(shù)效率高且無需使用有機溶劑，同時可與儀器直接聯(lián)用，因此得到廣泛的應(yīng)用。但是目前大多數(shù)萃取涂層材料價格昂貴，且選擇性較差，開發(fā)高選擇性、高穩(wěn)定性的涂層材料對SPME技術(shù)發(fā)展尤為關(guān)鍵。

2.1.6凝膠滲透色譜法

凝膠滲透色譜法（GPC）主要是通過化學性質(zhì)相似但分子體積不同而進行分離，即大分子物質(zhì)先流出，小分子后流出，可去除大分子物質(zhì)。且對于分子體積相差較大的物質(zhì)分離效果較好。LUCIA等通過ASE提取，GPC純化，GC-MS檢測技術(shù)對藍貽貝、鮭魚魚片、魚油和魚飼料中24種PAHs進行定性與定量分析，結(jié)果顯示，小分子苊（Ace）、芴（Fl）、芘（Py）和苯并(a)蒽（BaA）的定量受到了限制，苯并(a)芘（BaP）的檢出限和定量限分別為1.7pg/g和0.44pg/g。該方法可用于海洋基質(zhì)中石油類化合物的定性鑒別。于徊萍等利用GPC凈化，GC-MS分析食用油脂中16中PAHs，回收率在80.6%~106.7%之間，檢測限為0.11~1.1μg/kg。

2.1.7QuEChERS

QuEChERS是快速（Quick）、簡便（Easy）、廉價（Cheap）、有效（Effective）、可靠（Rugged）及安全（Safe）的樣品前處理技術(shù)的縮寫，樣品經(jīng)過溶劑提取后，通過加入吸附劑與樣品中干擾物結(jié)合，從而達到凈化目的。ODUNTAN等采用優(yōu)化后的QuEChERS前處理方法，使用HPLC-熒光定量分析了鯉魚肌肉中的5種低分子量PAHs，萘(Nap)、苊(Ace)、菲(Phe)、芴(Flu)和芘(Pyr)。與索氏提取法相比較，提取PAHs的濃度相當，鯽魚中PAHs的含量，芴的最小濃度為0.8μg/kg,苊的最大濃度為739μg/kg。DUEDAHL等建立并驗證了QuEChERS法作為一種新的快速簡便的PAHs篩選方法，并用于苯并(a)蒽（BaA）、?（Chr）、苯并(b)熒蒽（BbF）和苯并(a)芘（BaP）4種PAHs的定量分析（GC-QTOF-MS），4種PAHs化合物的定量限在0.14~0.24μg/kg（魚類）和0.12~0.24μg/kg（生大麥）之間?？偦厥章蕿?8%~117%，重復(fù)性和內(nèi)部重現(xiàn)性為2.6%~16%。該方法可作為評價熏魚的快速篩選方法。QuEChERS因其高效便捷、綠色安全，在批量樣品處理和檢測中具有很大優(yōu)勢而得到廣泛的使用，且隨著科學技術(shù)的發(fā)展，自動化水平的提高，QuEChERS在肉制品等食品中PAHs的前處理上具有廣闊的應(yīng)用前景。

不同的前處理方法，優(yōu)缺點不一，同時對PAHs提取效率和分析檢測結(jié)果都可能造成不同程度的影響，不同前處理方法的優(yōu)缺點比較見表2。針對不同樣品特性，選擇最適合的樣品前處理方法，可以提高提取效率，從而保證分析結(jié)果的準確性和可靠性。

2.2 檢測方法

PAHs的檢測分析方法較多，主要涉及高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)、毛細管電泳法、酶聯(lián)免疫法、表面增強拉曼光譜技術(shù)等。

2.2.1高效液相色譜法

高效液相色譜法（HPLC）是我國食品安全部門關(guān)于對食品中PAHs的測定規(guī)定GB5009.265—2016當中第一種方法。王春蕾等通過在線固相萃取/高效液相色譜-紫外/熒光(Online-SPE/HPLC-UV/FLD)檢測方法，對熏烤魚和熏烤肉制品中15種PAHs進行檢測，結(jié)果表明，標曲線性良好，熏烤魚的回收率為67.4%~107.2%，熏烤肉制品的回收率為71.8%~110.5%。KHOSROWSHAHI等利用一種由向日葵莖和石墨化氮化碳納米片組成的綠色生物復(fù)合材料為固相萃取吸附劑，采用高效液相色譜結(jié)合紫外檢測，最佳條件下5種PAHs的檢測限和定量限分別可達0.4~32ng/g和1.2~95ng/g。另外，該方法也可應(yīng)用于烤肉等PAHs的測定。HPLC檢測存在分析時間長、基線易漂移等缺陷，今后發(fā)展關(guān)鍵在于提高其檢測效率和結(jié)果準確性。

2.2.2氣相色譜-質(zhì)譜法

氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）是國家標準第二法，具有高分辨性和高靈敏度的特點，廣泛應(yīng)用于PAHs檢測分析中。劉笑笑等比較中性氧化鋁柱、HLB小柱、分子印跡技術(shù)、GPC凝膠色譜凈化技術(shù)、QuEChERS法5種不同萃取凈化法結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測烤肉中14種PAHs含量的效果，結(jié)果表明，分子印跡柱穩(wěn)定性更好，成本更低，更適用于烤肉中14種PAHs殘留的檢測，分子印跡柱和GPC方法在烤肉制品中平均回收率為80%~100%。周華等建立了一種快速、高效、準確的SPE聯(lián)合GC-MS，測定煙熏、烘烤食品中16種PAHs，檢出限0.03~0.10μg/kg，定量限0.10~0.30μg/kg。WICKRAMA等采用高分辨率GC-MS測定了三種金槍魚組織中鹵代多環(huán)芳烴的含量，這是第一次在生物樣品中發(fā)現(xiàn)大量的鹵代多環(huán)芳烴，HPAHs可能對食用金槍魚的人的健康產(chǎn)生不利影響。GC-MS是目前分析復(fù)雜組分最有效的檢測方法之一。是目前最常用的檢測易揮發(fā)和半揮發(fā)性有機物的方法，可同時進行定性和定量分析。

2.2.3毛細管電泳法

毛細管電泳法（CE）是一類以毛細管為分離通道、以高壓直流電場為驅(qū)動力的新型液相分離分析技術(shù)，主要依據(jù)樣品中各組分之間淌度和分配行為的差異來實現(xiàn)分離。CE是色譜和電泳相結(jié)合的分離分析技術(shù)。潘紅等建立了三種CE分析烤肉中PAHs，實驗表明，膠束電動色譜-場放大樣品堆積法（MEKC-FASS）檢出限較低，能夠應(yīng)用于烤肉中多種痕量PAHs的快速富集和檢測。FEREY等優(yōu)化了環(huán)糊精修飾的毛細管區(qū)帶電泳分離方法，首次在CE中實現(xiàn)所有19種PAHs的完全分離，分析時間小于18min；優(yōu)化后的CE可用于植物油等復(fù)雜基質(zhì)的樣品中PAHs的檢測分析。

2.2.4酶聯(lián)免疫分析法

酶聯(lián)免疫分析法（ELISA）主要是利用樣品中抗原與抗體的可逆性結(jié)合這一特性，通過調(diào)控反應(yīng)過程實現(xiàn)檢測目的。KNOPP等研究了ELISA直接測定樣品PAHs的結(jié)果可行性，并在精確度和結(jié)果可靠性方面與HPLC進行了對比。結(jié)果表明，ELISA的選擇性和靈敏度要顯著優(yōu)于HPLC，極大程度縮短了測定時間。BARCELO等采用ELISA測定水中的PAHs，回收率為70%~95%。ELISA基于的原理是抗體的特異性，一般只適用于單一PAHs的檢測，開發(fā)具有相對普適性，提高檢測通量是ELISA技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵。

2.2.5拉曼光譜技術(shù)

隨著納米技術(shù)和表征技術(shù)的發(fā)展，以拉曼光譜為基礎(chǔ)發(fā)展起來的表面增強拉曼光譜（SERS）以超高的靈敏度在分析檢測領(lǐng)域引起人們廣泛的關(guān)注。肖旺等利用硫醇修飾的銀納米點陣列作為SERS活性基底，SERS結(jié)合分子印跡技術(shù)快速檢測食用油中的苯并(a)芘，檢測限達5.0ng/mL，回收率在93%~100%之間。王炬勇等以銀納米粒子為SERS基底，結(jié)合液液萃?。↙LE）與流動注射分析（FIA）技術(shù)，發(fā)展了LLE-SERS與FIA-SERS兩種檢測方法，最終研發(fā)了一套船載式PAHs檢測儀，為PAHs的現(xiàn)場檢測提供了新的技術(shù)。

食品種類多樣，組成成分以及加工工藝的不同都可能會增加PAHs的檢測難度。因此，在實際檢測過程中應(yīng)當根據(jù)檢測需要，結(jié)合檢測方法的技術(shù)特點及待檢樣本的特性進行選擇。不同檢測方法的優(yōu)缺點比較情況見表3。

3總結(jié)

隨著科技的發(fā)展，多學科、多領(lǐng)域的新技術(shù)逐漸應(yīng)用于PAHs檢測分析，如何在國際上建立并統(tǒng)一高效、快速、可靠的PAHs在線分析檢測技術(shù)是目前亟需研究和完成的熱點。PAHs檢測技術(shù)發(fā)展方向主要涉及簡化樣品前處理以及改進儀器，提高檢測效率和準確度。近年來，樣品前處理技術(shù)發(fā)展迅速，其核心在于萃取材料的制備與選擇，新型的吸附材料如磁納米粒子、分子印跡聚合物、金屬有機框架化合物、碳納米管等受到極大關(guān)注。選擇性高、穩(wěn)定性好的吸附材料對前處理具有決定性作用。

中國是肉類生產(chǎn)和消費大國，人們對安全健康食品的追求逐年上升，食品安全越來越受到廣泛關(guān)注。聯(lián)合多種先進新技術(shù)，構(gòu)建在線富集、凈化、檢測等一體化分析技術(shù)，實現(xiàn)PAHs檢測分析的高靈敏度、高通量、便攜化、智能化是未來技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵。

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