北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
陜西長(zhǎng)青能源化工有限公司是由徐礦集團(tuán)、陜西省煤田地質(zhì)集團(tuán)有限公司、寶鋼金屬有限公司及南京誠(chéng)志清潔能源有限公司共同參股組建的大型現(xiàn)代煤化工企業(yè)。公司150萬(wàn)t/a煤制甲醇項(xiàng)目中,規(guī)劃一期產(chǎn)能為60萬(wàn)t/a,產(chǎn)品品質(zhì)為優(yōu)等品。其中氣化裝置采用德士古(GE)氣化工藝,分為煤漿制備、氣化工藝及渣水處理3個(gè)階段,生產(chǎn)運(yùn)行模式為2開(kāi)1備,單爐投煤量為1700t/d。自2013年5月投產(chǎn)至2017年以來(lái),精甲醇產(chǎn)量保持在70萬(wàn)t/a。對(duì)生產(chǎn)運(yùn)行情況分析發(fā)現(xiàn),氣化裝置受限于煤質(zhì)質(zhì)量,一直存在著設(shè)備磨損嚴(yán)重、檢修頻繁、氧耗和煤耗高及管道泄漏等問(wèn)題。為此,公司采取優(yōu)化煤質(zhì)、技術(shù)改造及精細(xì)管理等舉措,得到良好效果。精甲醇年產(chǎn)量持續(xù)穩(wěn)步攀升,2019年突破紀(jì)錄,達(dá)到了81.5萬(wàn)t/a。
GE氣化工藝的煤質(zhì)要求指標(biāo)為:發(fā)熱量≥25MJ/kg、灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤15%、全水質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤14%、內(nèi)水質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤5%、灰熔點(diǎn)<1300℃。2013—2016年,受限于煤質(zhì)質(zhì)量的影響,公司氣化煤煤質(zhì)指標(biāo)為:灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)>14%、灰熔點(diǎn)為1270~1350℃、發(fā)熱量為23~24MJ/kg。煤質(zhì)不符合工藝指標(biāo),使得氣化工藝頻繁出現(xiàn)一系列問(wèn)題,導(dǎo)致氣化爐運(yùn)行周期為50~55d。
當(dāng)煤炭灰熔點(diǎn)升高時(shí),氣化爐爐膛操作溫度隨之升高,高溫環(huán)境下的液態(tài)渣流動(dòng)時(shí)將加劇磨蝕、沖蝕耐火磚和錐底磚,導(dǎo)致氣化爐使用壽命達(dá)不到設(shè)計(jì)指標(biāo),增大了設(shè)備運(yùn)行安全風(fēng)險(xiǎn)。
錐底磚磨蝕損壞,液態(tài)渣在下降管內(nèi)壁易形成掛渣,造成下降管超溫,降低了設(shè)備的自我保護(hù)能力,從而縮短錐底磚使用壽命,增加檢修頻次。
當(dāng)煤炭灰分含量和灰熔點(diǎn)高時(shí),為保證液態(tài)渣的正常流動(dòng),需要提高煤炭和氧氣的投入量。如此,一方面會(huì)造成噸甲醇氧耗和煤耗升高,增加生產(chǎn)成本;另一方面降低了有效工藝氣流量,使得氣化反應(yīng)效率降低。
當(dāng)煤炭投入量一定時(shí),煤炭灰分含量升高,氣化燃燒產(chǎn)生的粗渣逐漸變多,造成撈渣機(jī)超負(fù)荷運(yùn)行,運(yùn)行后期刮板和鏈條磨損嚴(yán)重,易導(dǎo)致?lián)圃鼨C(jī)故障率升高。此外,灰水和黑水中的固含量升高,高速流動(dòng)的液體會(huì)對(duì)管道和閥門(mén)造成沖蝕。其中,黑水角閥泄漏較為頻繁,處理該問(wèn)題需要減負(fù)荷或泄壓停車(chē),會(huì)嚴(yán)重影響氣化工藝運(yùn)行的穩(wěn)定性。
灰分是指煤在一定溫度下完全燃燒后生成的殘留物,屬于無(wú)用物質(zhì)。分析發(fā)現(xiàn),當(dāng)煤炭灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)變大時(shí),必須提高氣化爐溫度至煤炭灰熔點(diǎn)以上,才能保證液態(tài)渣的穩(wěn)定流動(dòng)。為保持足夠的反應(yīng)溫度,必須增加氧耗和煤耗,使得部分碳完全燃燒生成二氧化碳,導(dǎo)致合成氣(CO+H2)減少,降低了氣化反應(yīng)效率。研究表明:氣化反應(yīng)條件一定時(shí),煤炭灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)每增加1%,氧耗和煤耗分別增加0.7%~0.8%和1.3%~1.5%。此外,當(dāng)煤炭灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)變高時(shí),渣水處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢水固含量變大,加大了燒嘴和耐火磚的沖蝕和磨蝕,易造成管道損壞和泄漏,縮短了設(shè)備的使用壽命,嚴(yán)重影響了氣化工藝的穩(wěn)定運(yùn)行。
煤炭水分分為游離水和化合水。游離水對(duì)氣化工藝幾乎無(wú)影響,但會(huì)增加運(yùn)輸成本;化合水在煤中以化學(xué)形式存在,主要影響水煤漿的性能。當(dāng)化合水增大時(shí),水煤漿流動(dòng)性降低,但是煤漿泵要求水煤漿具有低黏度特性,所以只能降低水煤漿濃度。降低水煤漿濃度會(huì)對(duì)氣化工藝產(chǎn)生三方面影響:(1)水煤漿濃度低,氣化燃燒蒸發(fā)水分的熱量增加,增大了煤耗和氧耗,降低了氣化效率;(2)水煤漿流量一定時(shí),其濃度越低,燃燒反應(yīng)生成的有效工藝氣成分越少,可降低生產(chǎn)系統(tǒng)負(fù)荷;(3)工業(yè)生產(chǎn)中主要采取投入添加劑的方式來(lái)增大水煤漿濃度,當(dāng)水煤漿濃度越低時(shí),需要投入添加劑的量越大,導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。
GE氣化工藝采用液態(tài)排渣方式,當(dāng)氣化爐溫度比灰熔點(diǎn)高30~50℃時(shí),有利于提高排渣和碳轉(zhuǎn)化率。研究表明:隨著煤灰熔點(diǎn)的增加,氣化爐操作溫度升高,這不僅會(huì)加劇液態(tài)渣對(duì)耐火磚的沖刷性,降低其使用壽命,而且會(huì)增加氧耗和煤耗。研究發(fā)現(xiàn):氣化爐操作溫度每升高50℃,耐火磚沖蝕速率將提高1倍。因此,氣化反應(yīng)燃燒必須選用灰熔點(diǎn)較低的煤種,以延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。
黏度是衡量流體流動(dòng)特性的主要指標(biāo),氣化爐內(nèi)的液態(tài)渣主要以熔融形態(tài)排出。當(dāng)灰渣黏度增大時(shí),液體流動(dòng)性降低,不利于排渣;當(dāng)灰渣黏度減小時(shí),會(huì)加劇其對(duì)耐火磚的沖蝕性。研究表明:氣化爐操作溫度下灰渣黏度為20~30Pa·S時(shí)最佳,不僅有利于耐火磚表面形成掛渣以對(duì)耐火磚起到保護(hù)作用,而且有利于灰渣的排出。
煤炭揮發(fā)分是指煤加熱反應(yīng)后產(chǎn)生的揮發(fā)有機(jī)物及其分解產(chǎn)物,是衡量煤變質(zhì)的重要指標(biāo)。當(dāng)煤炭揮發(fā)分越高時(shí),煤化程度越低,表明煤質(zhì)年代越短,反應(yīng)性越好,有利于氣化反應(yīng)。
基于上述研究表明,煤炭的灰分和灰熔點(diǎn)對(duì)氣化工藝影響較大,主要涉及生產(chǎn)運(yùn)行的穩(wěn)定性和精甲醇產(chǎn)品品質(zhì)?;诖耍瑢?duì)生產(chǎn)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較和分析,采取優(yōu)化煤質(zhì)、技術(shù)改造及細(xì)化管理等措施,保障氣化裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行,進(jìn)一步提高甲醇產(chǎn)量。
2017年至今,氣化煤控制煤質(zhì)指標(biāo)為:發(fā)熱量≥25MJ/kg、灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)<12%、內(nèi)水質(zhì)量分?jǐn)?shù)<5%、固定碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)>55%、灰熔點(diǎn)為1230℃。具體措施為:(1)煤質(zhì)如滿足控制指標(biāo),則采購(gòu)全水低、揮發(fā)分高、有害物質(zhì)低及可磨指數(shù)高的煤炭,便于提高氣化反應(yīng)效率;(2)進(jìn)廠煤炭全部采用人工和機(jī)器隨機(jī)采樣分析對(duì)比方式,全程跟蹤監(jiān)控,合理配比氣化煤質(zhì),氣化煤質(zhì)合格率從34%提高至93%,最高可達(dá)99.37%;(3)利用校企合作平臺(tái),通過(guò)技術(shù)改造,優(yōu)化煤漿添加劑比例,使得水煤漿質(zhì)量濃度從58.5%提高至63.5%。
2017—2019年,氣化煤發(fā)熱量不斷增加,灰分和灰熔點(diǎn)逐漸降低,不同年份下煤質(zhì)的特性參數(shù)見(jiàn)表1。
隨著煤質(zhì)不斷變好,氣化工藝生產(chǎn)系統(tǒng)逐漸趨于穩(wěn)定,生產(chǎn)效率不斷提高,具體表現(xiàn)為:(1)氣化爐耐火磚使用壽命由11000h提高至14000h,可能因?yàn)橐簯B(tài)渣中鉻質(zhì)量濃度從182μg/g降低至113μg/g,使得爐渣對(duì)耐火磚的沖蝕性降低,從而延長(zhǎng)了耐火磚的使用壽命;(2)煤灰分降低,減小了爐渣對(duì)管道、燒嘴及閥門(mén)等裝置的磨損,燒嘴使用壽命由50d提高至77d,從而降低了設(shè)備故障率和設(shè)備檢修頻率,實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)工藝的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行;(3)氣化燃燒反應(yīng)生產(chǎn)的合成氣(CO+H2)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由78.5%~79%提高至80%~81.5%,甲醇產(chǎn)量增加了60t/d,提高了生產(chǎn)效益。
煤炭灰分對(duì)粗甲醇日產(chǎn)量的影響見(jiàn)圖1,煤炭灰分對(duì)噸甲醇氧耗和煤耗的影響見(jiàn)圖2。
結(jié)合圖1和圖2發(fā)現(xiàn):在2016—2019年期間,隨著煤中灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的減小,粗甲醇日產(chǎn)量逐漸增大,從2100t增加至2400t;此外,隨著煤灰分的減小,噸甲醇耗氧和煤耗量逐漸降低,分別減小了102m3/t和0.13t/t,節(jié)約了生產(chǎn)成本。結(jié)果表明:公司采用優(yōu)質(zhì)氣化煤,不僅提高了甲醇日產(chǎn)量,同時(shí)也節(jié)約了原材料消耗;此外,設(shè)備故障率降低,氣化工藝生產(chǎn)長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行由50d增加至110d,最長(zhǎng)可達(dá)126d。因此,氣化優(yōu)質(zhì)煤對(duì)煤制甲醇工藝的穩(wěn)產(chǎn)、高產(chǎn)起著決定性作用。
通過(guò)探究氣化煤質(zhì)對(duì)煤制甲醇?xì)饣癄t的影響,研究了煤的灰分、水分、灰熔點(diǎn)、黏度以及揮發(fā)分等特性對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的影響,采取優(yōu)化煤質(zhì)、技術(shù)改造及細(xì)化管理等多方面措施,實(shí)現(xiàn)了“增產(chǎn)、降本”的目標(biāo),保障了生產(chǎn)系統(tǒng)的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,對(duì)同行業(yè)具有一定的指導(dǎo)意義。
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