農(nóng)藥殘留分析屬于痕量分析范疇，分析農(nóng)藥種類多，樣品基質(zhì)成分復(fù)雜，分析中投入的成本高。分析結(jié)果經(jīng)常作為農(nóng)產(chǎn)品、食品質(zhì)量是否合格的決定性依據(jù)，具有仲裁性和責(zé)任性。如果沒有嚴(yán)格、科學(xué)的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制程序，難免出現(xiàn)分析結(jié)果不準(zhǔn)確而造成決策失誤、浪費(fèi)等現(xiàn)象。因此做好農(nóng)藥殘留分析的質(zhì)量控制是產(chǎn)生準(zhǔn)確、可靠的農(nóng)藥殘留分析數(shù)據(jù)的重要前提和保證。

農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量控制的目的是使分析結(jié)果達(dá)到預(yù)定的準(zhǔn)確和精密程度。為了達(dá)到這一目的所應(yīng)采取的措施和工作步驟都是事先規(guī)劃好的，通過(guò)一系列的規(guī)約加以確定，并要求有關(guān)分析人員按照規(guī)約操作，由此使分析過(guò)程處于受檢狀態(tài)。

實(shí)驗(yàn)室是獲得農(nóng)藥殘留分析結(jié)果的關(guān)鍵場(chǎng)所，要使農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量達(dá)到規(guī)定水平，必須有合格的實(shí)驗(yàn)室和合格的分析操作人員。農(nóng)藥分析實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件包括儀器的正確使用和定期校正、玻璃儀器的選用和校正、化學(xué)試劑和溶劑的選用、溶液的配制和標(biāo)定、試劑的提純、實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作、分析人員的操作技術(shù)等。

一、試劑要求

(一)實(shí)驗(yàn)室用水

按《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》(GB/T6682—2008)規(guī)定，分析實(shí)驗(yàn)室用水分為3個(gè)級(jí)別：一級(jí)水、二級(jí)水和三級(jí)水。一級(jí)水用于嚴(yán)格要求的分析試驗(yàn)，包括對(duì)顆粒有要求的試驗(yàn)。一級(jí)水可用二級(jí)水經(jīng)過(guò)石英設(shè)備蒸餾或離子交換混合床處理后，再經(jīng)0.2μm微孔濾膜過(guò)濾來(lái)制取。二級(jí)水用于無(wú)機(jī)痕量分析等試驗(yàn)，如原子吸收光譜分析用水。二級(jí)水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取。三級(jí)水用于一般化學(xué)分析試驗(yàn)，可用蒸餾或離子交換等方法制取。農(nóng)藥殘留分析實(shí)驗(yàn)室用水須應(yīng)用二級(jí)以上的水，注意水蒸餾時(shí)要用石英設(shè)備蒸餾。高效液相色譜分析用水應(yīng)選用一級(jí)水。

(二)試劑

1、試劑的種類

化學(xué)試劑根據(jù)純度和用途不同種類很多。常用試劑分為3級(jí)，（1）優(yōu)級(jí)純(GR)，又稱一級(jí)品或保證試劑，99.8%，這種試劑純度最高，雜質(zhì)含量最低，適合于重要精密的分析工作和科學(xué)研究工作，使用綠色瓶簽；（2）分析純(AR)，又稱二級(jí)試劑，純度很高，99.7%，略次于優(yōu)級(jí)純,適合于重要分析及一般研究工作，使用紅色瓶簽；（3）化學(xué)純(CP)，又稱三級(jí)試劑，≥99.5%，純度與分析純相差較大，適用于工礦、學(xué)校一般分析工作。使用藍(lán)色(深藍(lán)色)標(biāo)簽。

農(nóng)藥殘留分析中所用試劑均應(yīng)為二級(jí)或二級(jí)以上。現(xiàn)在農(nóng)藥殘留分析實(shí)驗(yàn)室常用市售色譜純?cè)噭?，相?dāng)于一級(jí)試劑，也就是所謂的農(nóng)藥殘留級(jí)試劑。高效液相色譜儀流動(dòng)相一般使用色譜純?nèi)軇?HPLCgrade)。

1、試劑的提純

在得不到高純度試劑時(shí)，在市售試劑達(dá)不到農(nóng)藥殘留分析要求的情況下，可以進(jìn)行凈化處理。

(1)溶劑的檢驗(yàn)和提純

①溶劑的檢驗(yàn)：為了確定溶劑的純度是否滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，對(duì)市售的溶劑按下法檢驗(yàn)。

取300mL溶劑，放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，濃縮至5mL。取5mL，用氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，在林丹至滴滴涕(DDT)的保留時(shí)問范圍內(nèi)，不應(yīng)有高于5ng/L的林丹相對(duì)應(yīng)的峰高的色譜峰。用氮磷檢測(cè)器檢測(cè)，在乙基對(duì)硫磷和蠅毒磷的保留時(shí)間范圍內(nèi)，不應(yīng)有高于5ng/L的乙基對(duì)硫磷對(duì)應(yīng)的峰高的色譜峰。

某溶劑在整個(gè)分析方法過(guò)程中使用一定數(shù)量，取總量的2倍量，濃縮并定容到最小體積，取最大進(jìn)樣量進(jìn)樣，不出現(xiàn)雜質(zhì)峰或產(chǎn)生小于噪聲1/2的峰為標(biāo)準(zhǔn)。

達(dá)到上述檢驗(yàn)要求的溶劑，可以直接供農(nóng)藥殘留分析使用。

②溶劑的提純：達(dá)不到要求的溶劑，根據(jù)溶劑的性質(zhì)和所含的雜質(zhì)，分別選擇提純方法。常用處理方法有如下幾種。

A、石油醚的提純：石油醚通常用沸程60～90℃。其主要成分是脂肪族烴類的混合物，雜質(zhì)主要為芳香族不飽和化合物。其提純方法有3種：a．將石油醚通過(guò)中性的氧化鋁柱吸附后，再經(jīng)全玻璃系統(tǒng)蒸餾器蒸餾，收集其沸程范圍內(nèi)的餾出部分(60～75℃)。b.取1000mL石油醚，加4gNaOH(AR)，于水浴上回流2h，再經(jīng)全玻璃系統(tǒng)蒸餾器蒸餾，收集其沸程范圍內(nèi)的餾出部分(60～75℃)。c．將1000mL石油醚置于分液漏斗中，加入100mL濃硫酸(石油醚與硫酸的比例為10：1)充分混勻后，讓其分層，放去硫酸層。上述操作重復(fù)2～3次，然后用水洗，再用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后，經(jīng)全玻璃系統(tǒng)蒸餾器蒸餾。收集其沸程范圍內(nèi)的餾出部分(以下各種溶劑提純中，所說(shuō)的蒸餾，均指全玻璃系統(tǒng)蒸餾器蒸餾)。

B、丙酮的提純：一般市售的丙酮均能達(dá)到要求。其中含有的水分通常不超過(guò)0.5%。如果含水量較大，直接通過(guò)3A或4A分子篩層析柱脫水后，即可使用。如果丙酮中含有醛類和其他雜質(zhì)，可向丙酮中逐次加入少量高錳酸鉀進(jìn)行回流，直至紫色不褪為止。然后蒸餾，收集沸程為55～57℃的餾分，置于棕色瓶中保存。

C、乙酸乙酯的提純：乙酸乙酯中通常含有少量的游離酸(乙酸)、乙醇、水等雜質(zhì)。提純時(shí)，將乙酸乙酯置于分液漏斗中，用同等體積的5％0Na₂CO₃水溶液充分洗滌后，棄去水層。然后，用無(wú)水碳酸鉀進(jìn)行干燥，過(guò)濾后，蒸餾，收集沸程為76.5～77.5℃的餾分?；?000mL乙酸乙酯，加入100mL乙酸酐和10滴濃硫酸，加熱回流4h，蒸出后，再用碳酸鉀干燥，過(guò)濾，再蒸餾，收集沸程為76.5～77.5℃的餾分。

D、乙腈的提純：乙腈溶劑毒性非常大，使用時(shí)應(yīng)特別注意。在我國(guó)農(nóng)藥殘留分析方法中使用較少，國(guó)外使用較多。乙腈是一種非常惰性的試劑，可與水、醇和醚任意混合。其提純方法如下幾種。

其一，向乙腈中加入數(shù)克無(wú)水碳酸鈉，至不溶為止。再加入少量高錳酸鉀，加熱回流至紫色不褪為止。然后進(jìn)行蒸餾。蒸餾液用硫酸調(diào)至微酸性后，再進(jìn)行精餾，收集沸程為81～82℃的餾分。

其二，取1L乙腈，加入1mL磷酸，再加入30g五氧化二磷，加沸石進(jìn)行蒸餾。收集沸程為81～82℃的餾分(不超過(guò)82℃)。

其三，如果乙腈中所含雜質(zhì)較少，可直接通過(guò)硅膠或分子篩層析柱脫水后，蒸餾，收集沸程為81～82℃的餾分。

E、三氯甲烷的提純：三氯甲烷遇陽(yáng)光照射后在空氣中氧的作用下，逐漸分解，生成極毒的光氣(碳酰氯)。為了防止生成光氣，一般市售的三氯甲烷加有0.5％～1％的乙醇作為穩(wěn)定劑。如果乙醇不影響分析，可直接重蒸餾，收集沸點(diǎn)61.2℃的餾分，置于棕色試劑瓶中避光保存。如果需要除去乙醇，可按下法處理：取500mL三氯甲烷于1000mL分液漏斗中，加入25mL濃硫酸，振搖數(shù)分鐘，靜置分層后，棄去酸層，重復(fù)上述操作2～3次。然后用100mL2％硫酸鈉溶液洗兩次，再經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，蒸餾，收集沸點(diǎn)為61.2℃的餾分，置于棕色試劑瓶中避光保存。

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