如果酸雨pH值過低，會(huì)降低土壤pH值，從而抑制土壤硝化和反硝化細(xì)菌的繁殖和生長，降低腐殖質(zhì)的合成和分解，生物固氮作用也受到抑制。土壤酸化也可導(dǎo)致土壤中Ca2+、Mg2+、K+等無機(jī)養(yǎng)分的淋溶，還可抑制植物根系正常生長，導(dǎo)致農(nóng)作物產(chǎn)量降低甚至枯死。

此外，酸雨對(duì)建筑物和金屬構(gòu)筑物(如輸電裝置、無線電發(fā)射塔及天線)及衣物等有嚴(yán)重腐蝕作用，嚴(yán)重者可影響建筑物的安全，引起供電故障和通訊中斷等事故。大氣SO2污染嚴(yán)重時(shí)，往往大氣顆粒物等有害物的污染也相應(yīng)嚴(yán)重，因此常以大氣中SO2濃度水平作為評(píng)價(jià)大氣環(huán)境質(zhì)量的重要指標(biāo)。

為了保證職業(yè)者的健康，生產(chǎn)環(huán)境中SO2的含量不得超過2mg/m³我國居民區(qū)大氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，日平均SO₂的含量最高允許濃度為0.15mg/m³。為防止SO2對(duì)空氣的污染，應(yīng)盡量采用低硫燃料。排放SO2的工廠要設(shè)置在遠(yuǎn)離居民區(qū)的下風(fēng)口。對(duì)排放SO2的鍋爐要進(jìn)行除塵、脫硫處理。增加綠化面積，多栽種能吸收SO2的樹木以凈化空氣。

四、鹽酸副玫瑰苯胺法測定空氣中的二氧化硫

（一）原理

大氣中的二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng)，生成紫紅色的絡(luò)合物，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法測定。

（二）儀器

1.多孔玻板吸收管（用于短時(shí)間采樣）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采樣)。

2.空氣采樣器：流量0-1L/min。

3.分光光度計(jì)。

（三）試劑

1.蒸餾水25℃時(shí)電導(dǎo)率小于1.0uΩ/cm。pH值為6.0-7.2。檢驗(yàn)方法為在具塞錐形瓶中加500mL蒸餾水，加1mL濃硫酸和0.2mL高錳酸鉀溶液(0.316g/L)，室溫下放置1h，若高錳酸鉀不褪色，則蒸餾水符合要求，否則應(yīng)重新蒸餾（1000mL 蒸餾水中加1gKMnO7及 1gBa(OH)2，在全玻璃蒸餾器中蒸餾)。

2.甲醛吸收液（甲醛緩沖溶液)

(1)環(huán)已二胺四乙酸二鈉溶液C(CDTA-2Na）=0.050mol/L：稱取1.82g 反應(yīng)-1，2-環(huán)已二胺四乙酸（簡稱CDTA），溶解于1.50mol/LNaOH溶液6.5mL，用水稀釋至100ml。

(2)吸收儲(chǔ)備液：量取36%--38%甲醛溶液5.5mL，加入2.0g鄰苯二甲酸氫鉀及0.050molLCDTA-2Na20.0mL溶液，用水稀釋至100mL，貯于冰箱中，可保存一年。

(3)甲醛吸收液：使用時(shí)，將吸收貯備液用水稀釋100倍。此溶液每毫升含0.2mg 甲醛。30.60%(m/v)氨磺酸鈉溶液稱取0.60g氨磺酸(H2NSO3H)，加入 1.50mol/L氫氧化鈉溶液4.0mL，用水稀釋至100mL密封保存，可使用10天。

4.氫氧化鈉溶液，C(NaOH)=1.50mol/L，稱取6g 氫氧化鈉溶于100mL水中。

5.碘貯備液，C(1/2I2)=0.1mol/L，稱取12.7g碘化鉀(I2)于燒杯中，加入40g 碘化鉀和25mL水，攪拌至完全溶液后，用水稀釋至1000mL，貯于棕色細(xì)口瓶中。

6.碘溶液，C(1/2，I2)=0.05mol/L，量取碘貯備液250mL，用水稀釋至500mL，貯于棕色細(xì)口瓶中。

7．淀粉指示劑，稱取 0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀（可加0.2g 二氧化鋅防腐)，慢慢倒入100mL沸水中，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后貯于細(xì)口瓶中。

8．碘酸鉀溶液C(1/6KIO3）=0.1000mol/L，稱取3.567g碘酸鉀(KIO3優(yōu)極純，105---110℃干燥2h，溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

9．硫代硫酸鈉貯備液，C(Na2S2O3)=0.10mol/L，稱取25.0g硫代硫酸鈉Na2S2O3.5H2O)，溶解于1000mL新煮沸并已冷卻的水中，加0.20g無水碳酸鈉，貯于棕色細(xì)口瓶中，放置一周后標(biāo)定其濃度，若溶液呈現(xiàn)渾濁時(shí)，應(yīng)該過濾。

標(biāo)定方法：吸取0.1000mol/L碘酸鉀溶液10.00mL，置于250mL碘量瓶中，加80mL新煮沸并已冷卻的水，和 1.2g 碘化鉀，振搖至完全溶解后，加(1+9)鹽酸溶液10mL[或(1+9)磷酸溶液5-7mL]，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5min后，用0.10mol/L硫代硫酸鈉貯備溶液滴定至淡黃色，加淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定藍(lán)色剛好褪去。

記錄消耗體積(V)，按下式計(jì)算濃度：

C (Na2S2O3)=0.1000*10.00/V

式中C(Na2S2O3)----硫代硫酸鈉貯備溶液的濃度(mol/L)；

V----滴定消耗硫代硫酸鈉溶液體積(mL)；

平行滴定所用支的硫代硫酸鈉溶液液體積之差不超過0.05mL。

10. 硫代梳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C(=0.05mol/L)，取標(biāo)定后的0.10molL硫代硫酸鈉貯備溶液250.0mL，置于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷卻水稀釋至標(biāo)線搖勻，貯于棕色細(xì)口瓶中，臨用現(xiàn)配。

11.二氧硫標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取0.200g亞硫酸鈉(Na2S2O3)，溶解于0.05%EDTA-2 Na溶液200mL(用新煮沸并已冷卻的水配制)，緩緩搖勻使其溶解.放置2-3h后標(biāo)定濃度。此溶液相當(dāng)于每毫升含320-400ug二氧化硫。

標(biāo)定方法：吸取上述亞硫酸鈉溶液20.00mL，置于250mL碘量瓶中，加入新煮沸并已冷卻的水50mL、0.05mol/L碘溶液20.00mL及冰乙酸1.0mL蓋塞，搖勻。于暗處放置5min，用0.05mol/L梳代酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加入0.5%淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄消耗體積(V)。

平行滴定所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積之差應(yīng)不大于0.04ml，取平均值計(jì)算濃度：

C(SO2，ug/ml)=(Vo-V)*C*32.02*1000/20.00

式中Vo----滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml)；

V----滴定亞硫酸鈉溶液所消耗的硫代梳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml)；

C----硫代硫酸鈉(NazSzO標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L)；

32.02----二氧化硫(1/2SOz)的摩樂質(zhì)量(g/mol)。

標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度后，立即用吸收稀釋成每毫升含10.00ug 二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)貯備液(貯于冰箱，可保存3個(gè)月)使用前，再用吸收液稀釋為每毫升含1.00ug 二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，貯于冰箱，可保存1個(gè)月，此溶液供繪制準(zhǔn)曲線及進(jìn)行分析質(zhì)量控制時(shí)使用。

12. 0.25%鹽酸副玫瑰苯胺貯備溶液的配制及提純

取正丁醇和1.0mol/L鹽酸溶液各500mL，放入1000mL 分液漏斗中，蓋塞，振搖3min，使其互溶達(dá)到平衡，靜置 15min，待完全分層后中，將下層水相(鹽酸溶液)和上層有機(jī)相(正丁醇)分別移入細(xì)口瓶中備用。稱取0.125g 鹽酸副玫瑰苯胺(又名對(duì)品紅，副品紅，簡稱PRA)放入小燒杯中，加平衡過的 1.0molL鹽酸溶液40mL，用玻棒攪拌至完全溶解后，移入250mL分液漏斗中，再用80mL平衡過的正丁醇洗滌小燒杯數(shù)次，洗滌液并入同一分液漏斗中，蓋塞，振搖3min，靜置15min待完全分層后，將下層水相移入另一250mL 分液漏斗中，再加80mL平衡過的下丁醇，依上法提取，將水相稱入另一分液漏斗中，加40mL平衡過的正丁醇，依上法反復(fù)取8-10次后，將水相濾入50mL容量瓶中，用1.0molL鹽酸溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。

此 PRA貯備液為橙黃色，應(yīng)符合以下條件：

1)PRA 溶液在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，于波長540nm 處有最大吸收峰.吸取0.25%PRA貯備液1.00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻.吸取此稀釋液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加1.0mol/L乙酸-乙酸鈉緩沖溶液5.00mL(稱取13.6g乙酸鈉(CH3COONa.3H2O)，溶解于水，移入100mL容量瓶中，加 5.7mL冰乙酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻.此溶液為 pH4.7)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。1h后，測定吸收峰。

2)用0.25%PRA貯備溶液配制的0.05%PRA使用溶液，按本操作方法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，于波長577nm 處，用1厘為比色皿，測得的試劑空白液吸光度不超過以下數(shù)值：

10℃  0.03；20℃  0.04；25℃   0.05；30℃   0.06。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.044土0.003（吸光度/ugSO2.12mL) 。

13.  0.05%鹽酸副玫瑰苯胺使用液吸取經(jīng)提純的0.25%PRA貯備溶液20.00mL(或0.2%PRA貯備溶液25.00mL)，移入100mL容量瓶中，加85%濃磷酸30mL，濃鹽酸10.mL，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置過夜后使用.此溶液避光密封保存，可使用9個(gè)月。

14. 1mol/L鹽酸溶液量取86mL濃鹽酸(比重1.9)用水稀釋至1000mL。

15. (1+9)鹽酸溶液

（四）測定步驟

1.采樣用多孔玻璃吸收管。內(nèi)裝10mL吸收液。以0.5L/min流量采樣1h。采樣時(shí)吸收液溫度應(yīng)保持在23-29℃，并應(yīng)避免陽光直接照射樣品溶液。

⒉.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取14支10mL(具塞比色管，分A，B兩組，每組各7支分別對(duì)應(yīng)編號(hào)，A組按表配制標(biāo)準(zhǔn)色列。

亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)色例

A組各管再分別加入0.60%氨磺鈉溶液0.50mL和 1.50mol/L氫氧化鈉溶液0.50mL混勻。

B組各管加入0.05%鹽酸副玫瑰苯胺使用溶液1.00mL。

將A組各管逐個(gè)倒入對(duì)應(yīng)的B管中，立即混勻入恒溫水浴中顯色.在20±2℃顯色20min，于波長577nm處用1cm 比色皿，以水為參比定吸光度。

用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)回歸方程式：

y=bx+a

式中 y----(A-Ao)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度(A)與試劑空白液吸光度(Ao)之差；

x----二氧化硫含量(ug)；

b----回歸方程式的斜率(吸光度/ug·12mL)；

a----回歸方程式的截距，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。

3.樣品測定

(⑴)樣品溶液中渾濁物，應(yīng)離心分離除去。

(2)將樣品溶液移入10mL比色管中，用吸收溶液稀釋至10mL標(biāo)線，搖勻。放置20min使臭氧分解.加入0.60%氨磺酸鈉溶液0.50Ml，混勻，放置10min以除去氮氧化合物的干擾，以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。

(3)樣品測定時(shí)與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差應(yīng)不超過2℃。

(4)與樣品溶液測定同時(shí)，進(jìn)行試劑空白測定，標(biāo)準(zhǔn)控制樣品或加標(biāo)回收樣品各1-2個(gè)以檢查試劑空白值和校正因子，檢查試劑的可靠性和操作的準(zhǔn)確性，進(jìn)行分析質(zhì)量控制。

（五）數(shù)據(jù)處理

二氧化硫（SO2mg/m³) =(A-Ao)-a/b*Vn

式中

A-----樣品溶液光吸光度；

Ao----試劑空白溶液拭吸光度；

b----回歸方程式的斜率(吸光度ugSOz·12mL)；

a---回歸方程式的截距；

V-標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下拭采樣體積(L)。

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