一、分析意義

為補(bǔ)充一些作物尤其是豆科作物對(duì)鉬的要求，在一些混合肥料中加有鉬肥。混合肥料中的鉬(Mo)含量在0.005% ～0.05%之間。鉬肥加到混合肥料后，其可溶性和有效性均可能發(fā)生變化，為此，需測(cè)定混合肥料中總鉬和水溶性相含量。

二、方法選擇

測(cè)定鉬的方法有硫氰酸鹽比色法、極譜法、等離子發(fā)射光譜法等。但混合肥料中相的含量很少，且混合肥料成份復(fù)雜，干擾因素多，一般用硫氰酸鹽比色法測(cè)定。硫氰酸鈉比色法為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法。采用這種方法時(shí)，用鹽酸-硝酸提取全鉬，水浸振蕩提取水溶性鉬。

三、硫氰酸鹽比色法

1、方法原理

植物樣品經(jīng)干灰化法分解，用HCI溶解灰分。在酸性溶液中，六價(jià)鉬被還原劑氯化亞錫還原成五價(jià)鉬，與硫氰根離子形成橙黃色的絡(luò)合物。再用有機(jī)溶劑萃取濃縮進(jìn)行比色測(cè)定鉬。其原理詳見(jiàn)第十七章中的土壤有效鉬測(cè)定。

土壤中能被植物吸收的鉬，是能被草酸-草酸銨溶液浸提的鉬，此浸提劑的緩沖容量較大，基本上適用于各種pH值的土壤。

在酸性溶液中，硫氰酸鉀(KCNS)與五價(jià)鋁在有還原劑存在的條件下形成橙紅色配合物Mo (CNS)₅或[MoO(CNS)₅]^2-，用異戊醇萃取后比色測(cè)定。其最大吸收峰在波長(zhǎng)470nm處。溶液的酸度和硫氰酸鉀的濃度都形響顏色的強(qiáng)度和穩(wěn)定性。故鹽酸濃度應(yīng)小于或等于4 mol·L^-1，硫氛酸鉀濃度至少應(yīng)保持在6g·L^-1。

2、儀器及設(shè)備

原子吸收分光光度計(jì);振蕩器:35r·min^-1～40r·min^-1的上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或者其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

3、試劑

（1）鹽酸(p=1.19g·cm^-3，分析純)；

（2）硝酸(p=1.42g·cm^-3，分析純)；

（3）高氯酸(p=1.60g·cm^-3，分析純)；

（4）硫酸溶液(1:1):一體積硫酸(分析純)和一體積水混合；

（5）鹽酸溶液(1:5):一體積鹽酸(分析純)和五體積水混合；

（6）鉬標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[p（Mo)=1000 mg·L^-1]:稱取至少在硫酸干燥器中干燥24 h的1.5000 g三氧化鉬(MOoO₃，優(yōu)級(jí)純)，用少量水濕潤(rùn)后，加入5.0g氫氧化鈉(分析純)使其溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容，混勻，貯于棕色瓶中；

（7）鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液[P(MO)=100 mg·L^-1]:將鉬標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稀釋10倍即成，使用時(shí)現(xiàn)配；

（8）氯化亞錫溶液:[p(SnCI₂·2H₂O)=100g·L^-1]:稱取100g氯化亞錫(SnC1₂·2H₂O，分析純)，置于400mL鹽酸溶液(1:1)中，加熱溶解后，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中.用水定容，混勻后于加錫粒，轉(zhuǎn)入棕色瓶中保存；

（9）硫酸鐵溶液[p[Fe₂(SO₄)₃·9H₂O〕=50g·L^-1]:稱取5g硫酸鐵〔Fe₂(S0₄)₃·9H₂O,分析純〕溶于10mL硫酸溶液和適量水中，加熱溶解后，用水定容至100mL；

（10）硫氰酸鈉溶液[p(NaCNS)=100g·L^-1]:稱取100g硫氰酸鈉(分析純)溶于適量水中，定容至1000mL。

4、操作步驟

（1）提取方法

①總鎂提取方法

稱取試樣1g～5g(含相約0.1 mg～7.5mg),精確至0. 0001g，置于250 mL燒杯中，加入30 mL鹽酸和10mL硝酸，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱煮沸30min后,移開(kāi)表面皿，徐徐加熱蒸發(fā)干涸，再加入5mL鹽酸溶液(1:5)，加熱煮沸5 min,冷卻后定量地轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶，用水定容，混勻，干燥器皿過(guò)濾，棄去最初部分濾液。即為測(cè)定總鉬的試液。

②水溶性鉬

稱取試樣1g～5g(含鉬約0.2 mg～15mg,),精確至0.0001g，置于500 mL容量瓶中，加入350mL水，在振蕩器上振蕩30 min，用水定容，混勻，干燥器皿過(guò)濾，棄去最初部分池液，即為測(cè)定水溶性鉬試液。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸0mL、1 mL、1.5 mL、2 mL、2.5 mL、3 mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑7)置于6個(gè)100 mL容量瓶中，加水至約50 mL，再加入5mL硫酸溶液、5 ml高氰酸溶液和2mL硫酸鐵溶液，混勻，然后邊搖邊緩緩加入15mL硫撕心裂肺酸鈉溶液和10mL氯化亞錫溶液，用水定容，混勻。靜置60 min。用1cm比色皿于波長(zhǎng)460nm處，用零標(biāo)準(zhǔn)溶液作為參比、測(cè)定各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）測(cè)定方法

吸取5 mL～25mL上述濾液(總鉬或水溶性鉭試液)，置于100mL容量瓶中，以下按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟操作。

測(cè)定樣品的同時(shí)，按同樣的操作步驟做空白試驗(yàn)。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(Cu)——試樣中銅(Ca)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

m——試樣質(zhì)量，g;

P₁——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液Cu含量,mg·L^-1;

P₂——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)Cu含量,mg ·L^-1;

10⁶——將mL換算成L和將mg換算成g的除數(shù);

ts——分取倍數(shù)。

平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合下表。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法