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氣相色譜法(三)

發(fā)布時(shí)間:2018-06-02 14:23 編輯者:周世紅

表中數(shù)據(jù)說(shuō)明,對(duì)于5個(gè)塔板組成的柱子在N=5時(shí),即5個(gè)板體積載氣進(jìn)入柱子后,組分就開(kāi)始在柱出口出現(xiàn),進(jìn)入檢測(cè)器產(chǎn)生信號(hào),見(jiàn)圖5—3。

由圖5—3看出,組分從具有5塊塔板的柱中沖洗出來(lái)的最大濃度是N為8和9。流出曲線呈峰形,由于柱子的塔板數(shù)太少,峰形不對(duì)稱(chēng)。當(dāng)n>50時(shí),就可以得到對(duì)稱(chēng)的峰形曲線。在氣相色譜中,一般n值很大,達(dá)103~106,因而這時(shí)的流出曲線可趨于正態(tài)分布。

2、理論塔板數(shù)如上所述,進(jìn)入色譜柱的組分在載氣中呈正態(tài)分布,相應(yīng)的色譜峰為高斯曲線。理論塔板數(shù)(n)可用下式計(jì)算。

理論塔板數(shù)可以計(jì)算出理論塔板高度(H),即:

式中,L為柱長(zhǎng)。在實(shí)際工作中,常常是n很大,但分離效能卻不理想。這是因?yàn)槔碚撍鍞?shù)只能說(shuō)明色譜帶擴(kuò)展的程度,不能完全說(shuō)明分離情況,因而人們進(jìn)一步提出有效塔板數(shù)(ne)作為色譜柱分離效能的指標(biāo),其計(jì)算公式為:

相應(yīng)的有效塔板高度(H。)為:

理論塔板數(shù)(咒)和有效塔板數(shù)(咒。)之間的關(guān)系為:

3、理論塔板數(shù)與選擇因子、分離度的關(guān)系

理論塔板數(shù)(n)或理論塔板高度(H)可衡量柱效率,行越大或H越小,則柱效越高,因此n或H可作為評(píng)價(jià)柱效率的指標(biāo)。但n、H只是根據(jù)單一組分的t’r和W計(jì)算出來(lái),以說(shuō)明其柱效,而對(duì)于一個(gè)多組分的混合物在柱中的分離情況,卻不能加以判斷。因?yàn)榛旌衔镏械母鹘M分在同一柱上具有不同的t’r和W,分離它們所需的n就不相同。在這種情況下,需選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄒ号c色譜條件,將各組分進(jìn)行分離,為了測(cè)定所達(dá)到的分離程度,需引用選擇性與分離度兩個(gè)概念。

選擇因子(α)又稱(chēng)為相對(duì)保留值,是固定液對(duì)兩個(gè)相鄰組分的調(diào)整保留時(shí)間之比[式(5—2)和式(5—5)]。α越大,兩組分越容易分離。α也與柱溫有關(guān),柱溫升高,α變??;

柱溫降低,α增大,則有利于分離和柱效率提高。

分離度(R)定義為兩個(gè)相鄰組分的保留時(shí)間之差與其平均峰寬值之比,即:

計(jì)算表明,R小于O.8時(shí),兩組分不能完全分離;R=1時(shí),兩峰重疊約2%;R=1.5時(shí)可達(dá)完全分離。因此R越大,分離越好。通??山档椭鶞兀黾又L(zhǎng),使(tr2一tr1)增大,R提高。但降低柱溫、增加柱長(zhǎng)又會(huì)使峰加寬,因此需進(jìn)行最優(yōu)化選擇。

理論塔板數(shù)(n)、有效塔板數(shù)(ne)與選擇因子(α)、分離度有如下的關(guān)系。

參考資料:農(nóng)藥殘留分析

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