(一)急性中毒

從環(huán)境中攝入的硒量稍多時(shí)能對(duì)哺乳動(dòng)物產(chǎn)生不良影響。從土壤中獲得水溶性硒化物的谷物、蔬菜、草和其他植物含硒量在30mg／kg左右時(shí)，就能引起牲畜的急性和慢性中毒。

高濃度的硒，也可引起人的急性或慢性中毒。硒含量為0.59mg／L的飲水或5mg／kg的食物能產(chǎn)生不良影響。

動(dòng)物發(fā)生急性硒中毒的主要癥狀有：運(yùn)動(dòng)障礙、厭食、腹瀉、腹脹、腹痛、體溫升高、氣急、脈搏加快、瞳孔散大、虛脫，最后因呼吸衰竭而致死。病理變化表現(xiàn)為肝壞死、肝細(xì)胞水腫、變性；腎組織充血、腎小管上皮細(xì)胞變性或壞死；肺充血水腫及滲出液增多，肺泡內(nèi)出血；心肌纖維變性，并發(fā)生彌漫性心肌壞死。由于高度富硒的植物適口性差，家畜急性硒中毒并不多見(jiàn)。

人類急性硒中毒主要因職業(yè)關(guān)系在短期內(nèi)接觸過(guò)多的硒化合物，或短期內(nèi)誤食大劑量硒化合物而引起的。盡管硒在工業(yè)中廣泛應(yīng)用，但造成的人急性中毒并不多見(jiàn)，其毒性作用與砷和碲類似。急性中毒者最初出現(xiàn)鼻充血、咳嗽、頭暈、嘔吐、眼睛發(fā)紅、嗜睡，2～4h后頭痛加劇、咽喉水腫、呼吸困難。部分患者可進(jìn)一步出現(xiàn)抽搐、血壓降低和呼吸衰竭。

(二)慢性中毒

因長(zhǎng)期食用小劑量富硒食物引起的動(dòng)物慢性硒中毒屢有發(fā)生，主要有“家畜暈倒病”與“堿毒病”兩種類型。

家畜暈倒病通常因長(zhǎng)時(shí)間食用含硒100～10000μg／g的植物所引起。早期癥狀為癲盲癥，視力減退、食欲喪失，繼而四肢與全身肌肉麻痹、呼吸困難、劇烈腹痛，最后可因呼吸衰褐致死。病理?yè)p害表現(xiàn)為肝細(xì)胞變性、壞死，腎炎，腎充血和上消化道潰瘍。

堿毒病通常因家畜持續(xù)食用含硒高于5μg／g、但低于40μg／g的飼料所引起。馬、牛、豬等動(dòng)物的主要癥狀為：脫毛、蹄損傷及腐爛脫落、關(guān)節(jié)損傷導(dǎo)致跛行、食欲減退、消瘦和貧血，病情進(jìn)一步發(fā)展后可出現(xiàn)肝硬變及心臟萎縮。

慢性硒中毒的家禽，產(chǎn)蛋量減少、孵化率下降及胚胎畸形；羊和豬繁殖力下降。

人類慢性硒中毒主要見(jiàn)于地方性硒中毒，長(zhǎng)期接觸硒化合物的職業(yè)者也有可能發(fā)生。中毒的主要癥狀有：精神抑郁、臉色蒼白、感覺(jué)遲鈍、腱反射亢進(jìn)甚至四肢癱瘓、乏力、頭暈、胃腸道功能障礙、汗多、皮膚黃染、毛發(fā)脫落、指甲甚至趾甲脫落，也可發(fā)生脫水、肝脾損害、腹水和進(jìn)行性貧血。長(zhǎng)期接觸硒塵和氣體可引起肺的纖維化。長(zhǎng)期通過(guò)食物和水?dāng)z取硒能造成齲齒。

硒被吸收后在體內(nèi)代謝可產(chǎn)生少量二甲基硒化物，并由呼吸道排出，呈大蒜樣氣味，這是硒中毒最典型的特征。部分患者感到口中有金屬味。

關(guān)于硒致癌、致畸、致突變問(wèn)題到目前為止資料并不多。據(jù)報(bào)道，連續(xù)18個(gè)月給大白鼠飼喂10～50mg／kg的硒，可發(fā)生惡性程度較低的肝臟腫瘤。硒對(duì)人是否具有致癌性的問(wèn)題目前尚未定論。

對(duì)于硒職業(yè)接觸者，美國(guó)制定的允許暴露劑量的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)是：SeF₆。為0.05μg／g或O.4mg／m³；H₂Se為O.05μg／g或O.2mg／m³；其他硒化合物為0.2mgSe／m³。

四、硒的測(cè)定(氣相色譜法)

(一)水中硒的測(cè)定

1、原理

硒與4-硝基鄰苯二胺在O.3～5mol／L硫酸一高氯酸溶液中生成5-硝基-2，1，3-苯并硒二唑，可以萃取至甲苯中，用電子捕獲檢測(cè)器氣相色譜測(cè)定。方法靈敏度高，選擇性好。測(cè)定水中硒，最低檢出濃度為O．1μg／L，土壤及生物取樣量為2g時(shí)，最低檢出濃度為0．02mg／kg。

2、試劑配制

(1)硒(Ⅳ)標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取140.5mg二氧化硒溶于少量水中，加O.5mL濃硫酸用水稀釋至100mL，配成每毫升含1mg硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液。每毫升含1μg硒的工作溶液，用上述溶液逐步稀釋配制。

(2)1％4一硝基鄰苯二胺溶液 稱O.5g 4-硝基鄰苯二胺，加50mL 1mol／L鹽酸微熱溶解，轉(zhuǎn)入100mL分液漏斗中，以5mL提純的甲苯萃取3min，分去有機(jī)相。再用5mL甲苯重復(fù)萃取，以洗去試劑中的雜質(zhì)。

(3)甲苯將分析純甲苯放在分液漏斗中，依次用2mol／L硫酸、4mol／L氫氧化鈉萃取洗滌后，再以蒸餾水洗至中性，用氯化鈣干燥后蒸餾，收集110～111℃餾分備用。

(4)7mol／L鹽酸 取90mL優(yōu)級(jí)純鹽酸加60mL蒸餾水配成150mL溶液，以10mL提純甲苯萃取3min，共萃取兩次以除去雜質(zhì)。

(5)無(wú)硒硫酸 取400mL 9mol／L硫酸，加30mL 48%氫溴酸，在電爐上加熱蒸發(fā)至冒濃煙即可。

3、色譜條件

色譜柱為1.5m長(zhǎng)、內(nèi)徑2mm的聚四氟乙烯柱，裝填涂有15％SE-30的101白色載體(60～80目，酸洗硅烷化)；柱溫200℃；檢測(cè)室溫度220℃；氣化室溫度230⁰C；氮?dú)饬魉?0mL／min；柱前壓215.746kPa(2.2kgf／cm²)；放大器高阻100，電流200mA，衰減1；記錄儀紙速5mm／min；極化電壓8V；保留約1min。

參考資料：環(huán)境中有毒有害物質(zhì)與分析檢測(cè)