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超臨界流體色譜法(Supercritical Fluid Chromatography ,SFC)是以超臨界流體作為流動相的一種色譜方法·所謂超臨界流體,是指既不是氣體也不是液體的一些物質,它們的物理性質介于氣體和液體之間。
超臨界流體色譜技術是20世紀80年代發(fā)展起來的一種全新的色譜技術。由于它具有氣相和液相所沒有的優(yōu)點,并能分離和分析氣相和液相色譜不能解決的一些對象,發(fā)展迅速應用廣泛,據Chester估計,至今全部分離的涉及難以對付的物質,通過超臨界流體色譜能取得較為滿意的結果占四分之一。
物質的臨界點
眾所周知,某些純物質具有三相點和臨界點。物質在三相點下,氣,液,固三態(tài)處于平衡狀態(tài)。而在物質的超臨界溫度下,其氣相和液相具有相同的密度。當處于臨界溫度以上,則不管施加多大壓力,氣體也不會液化。在臨界溫度和臨界壓力以上,物質是以超臨界流體狀態(tài)存在。即在超臨界狀態(tài)下,隨溫度,壓力的升降,流體的密度會變化。此時的物質既不是氣體也不是液體,卻始終保持為流體,臨界溫度通常高于物質的沸點和三相點。
超臨界流體的特性
超臨界流體具有對于分離極其有利的物理特性。它們的這些性質恰好介于氣體和液體之間。超臨界流體的擴散系數(shù)和粘度接近于氣相色譜,因此溶質的傳質阻力小,可以獲得高速高效分離。另一方面,其密度與液相色譜類似,這樣就便于在較低溫度下分離和分析熱不穩(wěn)定性。另外,超臨界流體的物理性質和化學性質,如擴散,粘度和溶劑力等,都是密度的函數(shù)。因此,只要改變流體的密度,就可以改變流體的性質,從類似氣體到類似液體,無需通過氣液平衡曲線。超臨界流體色譜中的程序升密度相當于氣相色譜中程序升溫度和液相色譜中的梯度淋洗。
與其他色譜法比較
(l)與高效液相色譜法比較 實驗證明SFC法的柱效一般比HPLC法要高:當平均線速度為0。6cm·S-1時,SFC法的柱效可為HPLC法的3倍左右,在最小板高下載氣線速度是4倍左右;因此SFC法的分離時間也比HPLC法短。這是由于流體的低粘度使其流動速度比HPLC法快,有利于縮短分離時間。
(2)與氣相色譜法比較 出于流體的擴散系數(shù)與粘度介于氣體和液體之間,因此SFC的譜帶展寬比GC要小;另外,SFC中流動相的作用類似LC中流動相,流體作流動相不僅載帶溶質移動,而且與溶質會產生相互作用力,參與選擇競爭。還有,如果我們把溶質分子溶解在超臨界流體看作類似于揮發(fā),這樣,大分子物質的分壓很大,因此可應用比GC低得多的溫度,實現(xiàn)對大分子物質,熱不穩(wěn)定性化合物,高聚物等的有效分離。
超臨界流體色譜的應用
超臨界流體色譜技術已經廣泛應用于天然物,藥物,表面活性劑,高聚物,多聚物,農藥,炸藥和火箭推進劑等物質的分離和分析。以及氨基酸、多肽、石油中高級脂肪烴(>C100)、 高級脂肪醇、烴基聚硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、金屬有機化合物、聚烯烴等。此外,SFC已用于熱力學和溶液理論研究。測定溶質在高壓下的吸附、萃取、擴散過程和相關物理化學常數(shù)。
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