目的研究人參Panax ginseng根和根莖的聚乙炔類化學成分。方法采用硅膠、反相HPLC等柱色譜方法進行分離純化，通過紅外、紫外、質譜、核磁共振等譜學數(shù)據(jù)鑒定化合物的結構。結果從人參根和根莖的95%乙醇水提取物中分離得到17個聚乙炔類化合物，分別鑒定為人參炔K（1）、人參炔醇（2）、(9Z)-1-甲氧基-9-十七碳烯-4,6-二炔-3-酮（3）、竹節(jié)參炔A（4）、(3R,9R,10R)-人參炔三醇（5）、10-甲氧基十七碳-1,16-二烯-4,6-二炔-3,9-二醇（6）、人參炔A（7）、10-甲氧基十七碳-1-烯-4,6-二炔-3,9-二醇（8）、西洋參炔醇7（9）、9,10-環(huán)氧-16-十七碳烯-4,6-二炔-3-醇（10）、人參環(huán)氧炔醇（11）、人參炔D（12）、西洋參炔醇4（13）、1-甲氧基-(9R,10S)-環(huán)氧十七碳-4,6-二炔-3-酮（14）、人參炔E（15）、人參炔二醇（16）和人參炔（17）。結論化合物6和10為新化合物，分別命名為人參炔三醇甲醚（panaxytriol methyl ether）和人參環(huán)氧烯炔醇（panaxenydol）；化合物4、9和13為首次從人參根和根莖中分離得到。

傳統(tǒng)中藥人參系五加科人參屬植物人參Panaxginseng C.A.Meyer的干燥根和根莖，系馳名中外的大補中藥之一，始載于我國歷史上第一部記載藥物的著作《神農本草經》，列為上品。隨著現(xiàn)代分離和分析技術的進步，發(fā)現(xiàn)人參的化學成分除了人參皂苷（ginsenosides）外，還有低極性的聚乙炔類（polyacetylenes）成分。由于聚乙炔類化合物在化學上對光和熱具有不穩(wěn)定性，研究起步較晚，從20世紀60年代中期開始逐步受到重視，中國、日本、韓國等亞洲國家對人參中的聚乙炔醇研究較多。已有生物活性研究證明，人參中的聚乙炔類化合物有抗腫瘤活性、神經保護和神經營養(yǎng)、抗菌、抗炎、抑制前列腺素降解、預防動脈粥樣硬化和抗凝等作用。為了繼續(xù)尋找人參根和根莖中具有生物活性的天然產物，本研究對其聚乙炔類化學成分進行了進一步的研究。從人參根和根莖的95%乙醇水提取物中分離得到17個聚乙炔類化合物，通過IR、UV、MS、1D和2D NMR等譜學手段鑒定了其結構，分別為人參炔K（ginsenoyne K，1）、人參炔醇（panaxynol，2）、(9Z)-1-甲氧基-9-十七碳烯-4,6-二炔-3-酮[(9Z)-1-methoxy-9-heptadecaen-4,6-diyne-3-one，3]、竹節(jié)參炔A（panaxjapyne A，4）、(3R,9R,10R)-人參炔三醇[(3R,9R,10R)-panaxytriol，5]、10-甲氧基十七碳-1,16-二烯-4,6-二炔-3,9-二醇（10-methoxyheptadeca-1,16-diene-4,6-diyne-3,9-diol，6）、人參炔A（ginsenoyneA，7）、10-甲氧基十七碳-1-烯-4,6-二炔-3,9-二醇（10-methoxyheptadeca-1-ene-4,6-diyne-3,9-diol，8）、西洋參炔醇7（panaquinquecol 7，9）、9,10-環(huán)氧-16-十七碳烯-4,6-二炔-3-醇（9,10-epoxy-16-heptadecaene-4,6-diyn-3-ol，10）、人參環(huán)氧炔醇（panaxydol，11）、人參炔D（ginsenoyne D，12）、西洋參炔醇4（panaquinquecol 4，13）、1-甲氧基-(9R,10S)-環(huán)氧十七碳-4,6-二炔-3-酮[1-methoxy-(9R,10S)-epoxyheptadecan-4,6-diyn-3-one，14]、人參炔E（ginsenoyne E，15）、人參炔二醇（panaxydiol，16）和人參炔（panaxyne，17），化學結構見圖1。其中，化合物6和10為新化合物，分別命名為人參炔三醇甲醚（panaxytriol methyl ether）和人參環(huán)氧烯炔醇（panaxenydol）；化合物4、9和13為首次從人參根和根莖中分離得到。

1儀器與材料

Autopol III旋光儀（Rudolph ResearchAnalytical，F(xiàn)landers，NJ，美國）；Thermo NicoletNexues-470 FT-IR紅外光譜儀（Thermo Nicolet，Inc.，Madison，WI，美國），KBr壓片；Varian Cary 300型紫外光譜儀（Varian Inc.，Palo Alto，CA，美國）；Bruker AV III 400型核磁共振波譜儀（BrukerBioSpin AG Facilities，F(xiàn)ällanden，瑞士），TMS為內標，氘代三氯甲烷為溶劑；Finnigan TRACE 2000GC-MS（EI-MS；Thermo Finnigan，San Jose，CA，美國）；MDS SCIEX API QSTAR型質譜儀（ESI-TOF-MS；Applied Biosystems/MDS Sciex.，F(xiàn)oster，CA，美國）；創(chuàng)新通恒LC 3000型半制備高效液相色譜儀，配置P3050型二元泵，UV3000型UV檢測器，CXTH-3000工作站；PhenomenexProdigy ODS柱（250 mm×21.2 mm，10μm；Phenomenex，Torrance，CA，美國）。

柱色譜硅膠（200～300目）和GF254薄層色譜（TLC）硅膠為青島海洋化工廠產品；分析純環(huán)己烷、醋酸乙酯（EtOAc）、乙醇（EtOH）均為北京化工廠產品；色譜純乙腈為天津西華特種試劑廠產品，水為娃哈哈純凈水，用時經Milli-Q Advantage A10制水機（Millipore，Billerica，美國）處理。

人參藥材于2012年9月采自吉林省長白縣“人參規(guī)范化種植基地”，經北京大學藥學院楊秀偉教授鑒定為人參P.ginseng C.A.Meyer的干燥根和根莖，憑證標本（No.201209JLRS）存放在北京大學藥學院天然藥物及仿生藥物國家重點實驗室。

2提取與分離

人參根和根莖粗粉（3 kg），用8倍量的95%乙醇水溶液回流提取6次，第1次2 h，以后每次1 h；合并提取液、濃縮，得干膏450 g（收率為15.0%）。將此干膏混懸于H2O（1.5 L），用環(huán)己烷萃取6次，每次環(huán)己烷用量為1.5 L；合并環(huán)己烷萃取液，減壓濃縮，得環(huán)己烷萃取物32.0 g（收率為1.07%）和水溶性部分412 g（收率為13.73%）。將上述環(huán)己烷萃取物用適量環(huán)己烷溶解，經硅膠柱色譜，分別以環(huán)己烷、環(huán)己烷-醋酸乙酯（20∶1→10∶1→5∶1→2∶1→1∶1）梯度洗脫，TLC檢測合并相同組份，共得到12個流分Fr.1（1.0 g）、Fr.2（0.8 g）、Fr.3（13.0 g）、Fr.4（1.6 g）、Fr.5（0.9 g）、Fr.6（1.6 g）、Fr.7（5.8 g）、Fr.8（0.5 g）、Fr.9（1.4 g）、Fr.10（1.8 g）、Fr.11（1.6 g）和Fr.12（0.6 g）。

Fr.4（1.6 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（80∶20）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到化合物1（tR＝23.457 min，15.9 mg）、2（tR＝50.499 min，500.0 mg）、3（tR＝57.422 min，10.3 mg）和4（tR＝61.202 min，9.5 mg）。

Fr.7（5.8 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（65∶35）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到流分Fr.7-1（1.5 g）、Fr.7-2（0.9 g）以及化合物5（tR＝25.327 min，2.2 mg）、6（tR=32.021 min，7.8mg）、11（tR＝68.040 min，980 mg）、12（tR＝87.375min，96.5 mg）、13（tR＝97.091 min，12.6 mg）、14（tR＝113.763 min，40.9 mg）、15（tR＝142.418 min，51.1 mg）。Fr.7-1（1.5 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（55∶45）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到化合物7（tR＝26.210 min，24.4 mg）和8（tR＝28.332 min，43.1 mg）。Fr.7-2（0.9 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（55∶45）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到化合物9（tR＝85.583 min，2.3 mg）和10（tR＝100.068 min，14.4 mg）。

Fr.8（0.5 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（80∶20）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到化合物16（tR＝22.848 min，14.0 mg）。

Fr.12（0.6 g）經制備型高效液相色譜，乙腈-水（80∶20）洗脫，體積流量為6 mL/min，得到化合物17（tR＝18.962 min，17.9 mg）。

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